1、鉻鞣革屑是制革工業(yè)的一種含鉻廢棄物，含有豐富的皮膠原和鉻資源。本論文以鉻鞣革屑為原料，通過對鉻鞣革屑水解、改性制備蛋白復(fù)鞣填充劑，再將其回用于制革復(fù)鞣工序，能夠防止皮膠原腐爛和鉻對環(huán)境的污染，充分利用了皮膠原和鉻資源，是鉻鞣革屑高附加值轉(zhuǎn)化和制革清潔化途徑之一。
　　 本研究采用甲酸為水解劑對鉻鞣革屑進(jìn)行水解，進(jìn)而采用乙烯基類單體對其接枝共聚制備蛋白復(fù)鞣填充劑，并對蛋白復(fù)鞣填充劑進(jìn)行了應(yīng)用工藝的研究。以鉻鞣革屑水解液中膠原蛋白含

2、量和體系旋轉(zhuǎn)粘度為指標(biāo)，考察了屑酸比（鉻鞣革屑和甲酸的質(zhì)量比）、水解溫度、水解時(shí)間、體系pH和革屑含量對制備鉻鞣革屑水解液的影響。以蛋白復(fù)鞣填充劑復(fù)鞣后坯革的增厚率和得草率為指標(biāo)，考察了蛋白含量、單體配比、引發(fā)劑用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間對制備蛋白復(fù)鞣填充劑應(yīng)用性能的影響。以復(fù)鞣劑用量、復(fù)鞣前后pH和復(fù)鞣時(shí)間等作為考察因素對蛋白復(fù)鞣填充劑應(yīng)用工藝進(jìn)行了優(yōu)化。采用動(dòng)態(tài)激光光散射(DLS)、傅里葉紅外光譜(FT-IR)、熱重分析-差示掃描量熱

3、(TGA-DSC)和透射電鏡(TEM)等手段對鉻鞣革屑水解液和蛋白復(fù)鞣填充劑分別進(jìn)行了表征。
　　 鉻鞣革屑水解液較優(yōu)的制備方案為：屑酸比為1:1.05，水解溫度為100℃，水解時(shí)間為2.0h，體系pH為5.0，革屑含量為11.7％。此時(shí)鉻鞣革屑水解液的膠原蛋白含量為8.17％，旋轉(zhuǎn)粘度為2158mPa·s，膠原蛋白的提取率為92.94％。蛋白復(fù)鞣填充劑較優(yōu)的制備方案為：蛋白含量為60％，丙烯酸：丙烯酰胺：丙烯酸乙酯(AA:AM

4、:EA)為5：1:1.5（摩爾比），引發(fā)劑用量為3％，反應(yīng)溫度為85℃，反應(yīng)時(shí)間為4.5h。此時(shí)蛋白復(fù)鞣填充劑的旋轉(zhuǎn)粘度為26.83mPa·s，固含量為28.99％，pH為4.95，Cr2O3含量為2.11％，膠原蛋白含量為60％。蛋白復(fù)鞣填充劑的較優(yōu)應(yīng)用工藝為：復(fù)鞣劑用量為4％，鞣前pH為 5.5，鞣后pH為3.5，復(fù)鞣時(shí)間為60min。與科萊恩復(fù)鞣劑PR復(fù)鞣后坯革相比，采用蛋白復(fù)鞣填充劑復(fù)鞣后坯革的增厚率、得革率、斷裂伸長率以及感官

5、性能（豐滿性、柔軟性等）較差，而收縮溫度、抗張強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度較好。
　　 DLS測定結(jié)果表明：乙烯基類單體對膠原蛋白的接枝共聚改性，能夠增加膠原蛋白分子的羧基含量，使水解膠原蛋白的Zeta電位趨于一致，能增強(qiáng)蛋白復(fù)鞣填充劑的穩(wěn)定性。FT-IR測定結(jié)果表明：改性膠原蛋白中，除具有酰胺基的特征吸收峰1625.90cm-1外，還具有羧基的特征吸收峰1404.82cm-1和酯基的特征吸收峰1159.14cm-1，乙烯基類單體在多肽鏈上發(fā)