1、飽和烷烴的選擇氧化具有十分重要的科學意義和應用價值。由于C-H鍵的鍵能大,極性小,所以活化困難,反應活性低;此外,產物比原料更活潑,很容易發(fā)生過度氧化,生成二氧化碳和水等副產物。因此,尋找有效的烷烴選擇氧化體系,是一個非常有意義和具有挑戰(zhàn)性的難題。本論文文旨在液相條件下,以H2O2為氧化劑,開發(fā)對環(huán)己烷選擇氧化的負載型雜多酸催化劑體系。雜多酸以其催化活性高、選擇性好、反應條件溫和及不腐蝕設備等優(yōu)點,是兼具酸性和氧化還原性的固體雙功能催化

2、劑,其酸性和氧化還原性可在分子或原子水平上進行調節(jié),因此一直是催化和材料化學領域研究的熱點。但由于雜多酸的比表面積小,同時又由于其良好的水溶性直接影響到在某些反應中的回收分離問題,因此在用作固體催化劑時需要將其負載化,以增大比表面積,提高催化活性的穩(wěn)定性,使活性組分得到充分利用。
　　 本文采用超聲波浸漬法制備了系列負載型Dawson鈷取代磷鉬釩雜多酸鹽,用傅里葉變換紅外光譜、X射線衍射、比表面積測定等方法對催化劑進行了表征,并

3、將其用于催化環(huán)己烷選擇氧化制備環(huán)己醇與環(huán)己酮的反應中?？疾炝蒜捄?、鹽酸濃度、載體類型、負載方式、負載量和反應條件對反應活性的影響。結果表明,3mol/l鹽酸處理的硅膠在超聲波浸漬條件下,催化劑35％CoH7P2Mo15V3O62/SiO2有較好活性。在溫度75℃、環(huán)己烷用量0.1mol、35％CoH7P2Mo15V3O62/SiO20.3g、反應時間10h、w(H2O2)=50％的過氧化氫用量13.6g(0.2mol)時環(huán)己烷的轉化率

4、達到56.22％,環(huán)己醇和環(huán)己酮(簡稱KA油)總收率達到17.19％。以硅烷化凹凸棒粘土為載體,采用滿孔浸漬法制備了負載型雜多酸鹽催化劑,通過X射線衍射、比表面積測定、傅里葉變換紅外光譜等手段對催化劑進行了表征。分別考察了載體類型、負載量、反應條件及循環(huán)使用次數(shù)等因素對環(huán)己烷氧化反應的影響。結果表明,硅烷化凹凸棒粘土負載型雜多酸鹽CoH7P2Mo15V3O62能顯著提高環(huán)己烷氧化能力;催化劑回收烘干后可直接重復利用,催化活性沒有明顯降低