新型環(huán)境友好催化劑催化貝克曼重排反應的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、酮肟在酸性催化劑作用下,發(fā)生分子重排反應,生成相應的酰胺,這個反應稱為Beckmann 重排反應。Beckmann 重排反應是有機化學中重要反應之一,可通過該反應中生成的酰胺或酰胺的水解產物來測定原來酮肟的結構,也可以用此反應較經濟地合成一系列有機化合物。工業(yè)上也利用該反應生產纖維和合成材料最重要的原料之一ε-己內酰胺。由于該反應在有機合成中的廣泛用途,可以預料在不久的將來,Beckmann重排反應會在更多方面得到應用。Beckmann

2、 重排反應使用的催化劑通常是路易斯酸,這類催化劑由于其強酸性、強氧化性、強腐蝕性、毒性等因素,使得反應操作復雜,后處理繁瑣,有的反應產生大量副產物,而且會引起反應設備腐蝕、環(huán)境污染和安全等問題。在提倡原子經濟和環(huán)境經濟的今天,化學家們多年來一直試圖開發(fā)一種環(huán)境友好的反應體系,故尋找新的環(huán)境友好的貝克曼重排催化劑是一個十分活躍的課題。本論文主要研究了環(huán)境友好的支載型催化劑催化貝克曼重排反應。我們制備了五種催化劑:硅膠支載氯化磷、硅膠支載氧

3、氯化磷、硅膠支載苯磺酸、硅膠支載甲基苯磺酸以及人造沸石支載硫酸。然后研究了它們催化貝克曼重排反應的效果,發(fā)現(xiàn)這些催化劑不但反應活性高,操作過程簡單,且沒有環(huán)境污染,可以回收重復利用,是一些綠色的催化劑。本研究分為六個部分:
   第一章:綜述本章綜述了貝克曼重排反應的發(fā)展歷史,重點介紹了近幾年來出現(xiàn)的用于貝克曼重排的一些新的氧化物、分子篩、路易斯酸以及支載型催化劑,還對離子液體、超純水、以及微波、超聲波促進貝克曼重排反應進行了簡

4、單的介紹。
   第二章:硅膠支載氯化磷催化貝克曼重排反應在微波輻射下,用硅膠支載氯化磷來催化Beckmann 重排反應,反應具有較高的轉化率和選擇性,實驗操作及后處理簡單,催化劑易分離且可以回收利用,整個反應過程中對環(huán)境影響較小,是一種可供選擇的比較理想的Beckmann 重排反應的催化劑。采用微波技術,縮短了反應時間,提高了產物的選擇性。在相同的條件下,硅膠支載氯化磷還可以催化醛肟脫水生成相應的腈。
   第三章:硅

5、膠支載氧氯化磷催化貝克曼重排反應本章采用研磨的方法制備了硅膠支載氧氯化磷催化劑。微波輻射條件下,以THF為溶劑,硅膠支載氧氯化磷能夠有效地催化酮肟生成相應的酰胺。該催化劑反應活性高,選擇性好,易與產物分離,且沒有環(huán)境污染;采用微波技術,縮短了反應時間,提高了產物的選擇性。在相同的條件下,硅膠支載氧氯化磷還可以催化醛肟脫水生成相應的腈。
   第四章:硅膠支載苯磺酸催化貝克曼重排反應本章研究了硅膠支載苯磺酸催化貝克曼重排反應。在微

6、波輻射下,以1,2-二氯乙烷為溶劑,硅膠支載苯磺酸催化酮肟發(fā)生貝克曼重排反應生成相應的酰胺;在相同的條件下,硅膠支載苯磺酸還可以催化醛肟脫肟生成相應的醛。該催化劑反應活性高,易與產物分離,且無環(huán)境污染,是一種綠色的催化劑。另外,采用微波技術,縮短了反應時間,提高了產物的選擇性。
   第五章:硅膠支載甲基苯磺酸催化貝克曼重排反應用芐氯直接與硅膠反應,再與氯磺酸反應制備了另一種穩(wěn)定的,活性較高的催化劑,即:硅膠支載甲基苯磺酸。在微

7、波輻射下,以1,2-二氯乙烷為溶劑,硅膠支載甲基苯磺酸催化酮肟發(fā)生貝克曼重排反應生成相應的酰胺;在相同的條件下,硅膠支載甲基苯磺酸還可以催化醛肟脫肟生成相應的醛。該催化劑反應活性高,易與產物分離,且無環(huán)境污染,是一種綠色的催化劑。另外,采用微波技術,縮短了反應時間,提高了產物的選擇性。
   第六章:人造沸石支載硫酸催化貝克曼重排反應人造沸石(Permutite)是一種易制易得的固體,其功能與天然沸石相似,我們嘗試了以它為載體,

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