1、沙棘又名醋柳、酸刺、黑刺、達(dá)布(藏藥名)、其察日嘎納(蒙藥名)，系胡頹子科(Elaeagnaceae)沙棘屬(Hippophae L.)的落葉灌木或喬木。已知全世界共有沙棘屬植物7種11亞種，廣泛分布于歐亞大陸的溫帶和寒溫帶地區(qū)。沙棘屬植物是一類具有較大生態(tài)效益和藥用價(jià)值的植物類群?！吨腥A人民共和國(guó)藥典》2005年版一部收載沙棘藥材為沙棘屬植物沙棘(Hippophae rhamnoides L．)的干燥成熟果實(shí)。本品系藏族、蒙古族習(xí)用藥

2、材。公元八世紀(jì)的藏醫(yī)名著《四部醫(yī)典》即對(duì)其有詳細(xì)記載。近年來(lái)，隨著國(guó)內(nèi)外對(duì)沙棘研究的逐步深入，證實(shí)其對(duì)冠心病、胃潰瘍等疾病具有良好的治療和保健作用。 本課題對(duì)分布于青藏高原的沙棘屬植物進(jìn)行了種質(zhì)資源調(diào)查；對(duì)中國(guó)沙棘H. rhamnoides subsp．sinensis Rousi果實(shí)進(jìn)行了化學(xué)成分的研究，分離得到25個(gè)化合物，包括3個(gè)新化合物；建立了中國(guó)沙棘藥材的黃酮類化學(xué)成分的HPLC指紋圖譜，并確定了13個(gè)主要色譜峰的歸屬

3、；根據(jù)植物化學(xué)分類學(xué)的基本原理，首次運(yùn)用色譜指紋圖譜技術(shù)并結(jié)合傳統(tǒng)的形態(tài)分類方法，對(duì)沙棘屬植物的演化與分類進(jìn)行了探討；對(duì)10種沙棘屬植物果實(shí)中的黃酮類化學(xué)成分含量進(jìn)行了比較分析；應(yīng)用HPLC指紋圖譜定性分析及含量測(cè)定方法對(duì)沙棘總黃酮制劑——心達(dá)康片進(jìn)行了質(zhì)量比較研究。 植物種質(zhì)資源調(diào)查結(jié)果表明，東喜馬拉雅至橫斷山及其邊緣地區(qū)分布的沙棘屬植物共有7種5亞種，是全國(guó)野生沙棘屬植物種質(zhì)資源最為豐富的地區(qū)，該地區(qū)被認(rèn)為是沙棘屬植物的起源

4、中心、類群分化中心和原始類群中心。本課題對(duì)青藏高原地區(qū)分布的10種沙棘屬植物：柳葉沙棘H. salicifolia D.Don、中國(guó)沙棘H. rhamnoides subsp.sinensis Rousi、云南沙棘H. rhamnoides subsp.yunnanensis Rousi、臥龍沙棘H. rhamnoidessubsp．wolongensis Lian，K．Sun et X．L．Chen、理塘沙棘 H. litangens

5、is Lianet X. L．Chen ex Swenson et Bartish、棱果沙棘H. goniocarpa Lian etal．Swenson et Bartish、江孜沙棘H. gyantsensis(Rousi)Lian、密毛肋果沙棘H. neurocarpa subsp.stellatopilosa Lian et al．ex Swenson et Bartish、肋果沙棘H. neurocarpa subsp．neu

6、rocarpa S．W．Liu et T．N．He和西藏沙棘H. tibetana Schlecht.的分布地域、資源數(shù)量、生長(zhǎng)環(huán)境、原植物形態(tài)和果實(shí)性狀等進(jìn)行了比較研究。中國(guó)沙棘為我國(guó)特有的沙棘品種，是我國(guó)藥用沙棘的主要來(lái)源。為進(jìn)一步闡明沙棘果實(shí)的活性基礎(chǔ)，并為沙棘藥材及制劑的質(zhì)量評(píng)價(jià)提供化學(xué)對(duì)照品，本課題對(duì)采自四川省阿壩州小金縣的中國(guó)沙棘果實(shí)進(jìn)行了化學(xué)成分研究。采用多種柱色譜分離技術(shù)從中國(guó)沙棘果實(shí)中共分離純化出25個(gè)化合物，運(yùn)用<'

7、1>H-NMR、<'13>C-NMR、DEPT、ESI-MS和IR等波譜分析技術(shù)，結(jié)合理化分析以及與對(duì)照品比較的方法，鑒定了22個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)。其中黃酮醇類化合物18個(gè)：3個(gè)黃酮苷元分別是異鼠李素(1)、槲皮素(7)和山柰素(13)，15個(gè)黃酮苷類分別是異鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖苷(2)、異鼠李素-3-O-β-D-蕓香糖苷(3)、異鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(4)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(5

8、)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(6)、丁香亭-3-O-β-D-蕓香糖苷(8)、槲皮素-3-D-β-D-槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(9)、異鼠李素-3-O-β-槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(10)、山柰素-3-O-β-D-槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(11)、山柰素-7-O-α-L-鼠李糖苷(12)、異鼠李素-3-O-β-D-(6-O-反式芥子?；?槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(14)、山柰

9、素-3-O-β-D-(6-O-反式芥子?；?槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(15)、槲皮素-3-O-β-D-(6-O-反式芥子酰基)槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖昔(16)、異鼠李素-3-O-β-D-蕓香糖-7-O-α-L-鼠李糖苷(17)、槲皮素-3-O-β-D-蕓香糖苷(18)；三萜類化合物1個(gè)：齊墩果酸(19)；甾醇類化合物1個(gè)：β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷(20)；芳香類化合物2個(gè)：對(duì)羥基苯丙酮(21)、苯甲酸(22)

10、。其中，化合物14、15、16為新化合物；化合物6、8、12、17為首次從胡頹子科植物中分離得到；化合物2、5、10、11為首次從中國(guó)沙棘果實(shí)中分離得到。本課題采用反相HPLC方法，以黃酮類成分作為評(píng)價(jià)指標(biāo)，選擇分布地域、生長(zhǎng)環(huán)境、植株和果實(shí)形態(tài)有代表性的中國(guó)沙棘果實(shí)樣品進(jìn)行了測(cè)定，采用《中藥色譜指紋圖譜相似度評(píng)價(jià)系統(tǒng)》進(jìn)行色譜數(shù)據(jù)分析，建立了分離度和重現(xiàn)性較好的中國(guó)沙棘藥材的指紋圖譜。通過與對(duì)照品比較，確定了指紋圖譜中13個(gè)主要色譜峰

11、的歸屬，分別是槲皮素-3-O-β-D-槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷、山柰素-3-O-β-D-槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷、異鼠李素-3-O-β-D-槐二糖-7-O-α-L-鼠李糖苷、異鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖-7-O-α-L-鼠李糖苷、槲皮素-3-O-β-D-蕓香糖苷、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷、異鼠李素-3-O-β-D-蕓香糖苷、丁香亭-3-O-β-D-蕓香糖苷、異鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖苷、槲皮素、山柰素-

12、7-O-α-L-鼠李糖苷、山柰素和異鼠李素。 結(jié)合植物化學(xué)分類學(xué)的基本原理，本課題對(duì)色譜指紋圖譜技術(shù)在沙棘屬植物分類上的應(yīng)用作了初步探討。本課題采用HPLC和TLC指紋圖譜技術(shù)對(duì)10種沙棘屬植物果實(shí)中的黃酮類成分進(jìn)行了比較分析。結(jié)果顯示：相同種群的樣品之間，其種內(nèi)相似度通常較高，反映出相同種沙棘由于相同的遺傳背景決定了其黃酮類化學(xué)成分在種類及相對(duì)含量上的一致性，而不同種樣品間則通常存在較大的差異。從沙棘屬植物進(jìn)化的角度看，隨著進(jìn)

13、化水平的增加，果實(shí)中的黃酮類成分顯示出逐漸降低的趨勢(shì)。通常在原始類群的果實(shí)中，中高極性的黃酮類成分占主導(dǎo)；而在進(jìn)化類群中，低極性的黃酮類成分含量較高。這種化學(xué)成分在不同種群間的變化，為研究沙棘屬植物的類群分化和演變提供了佐證。 本課題采用HPLC法對(duì)不同基源、不同生長(zhǎng)環(huán)境、不同采集時(shí)間的沙棘果實(shí)中的總黃酮含量進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果表明，鼠李沙棘的三個(gè)亞種，即中國(guó)沙棘、云南沙棘、臥龍沙棘的總黃酮含量分別為5.70±1.62 mg/g、7

14、.00±1.60 mg/g、5.84±1.05 mg/g，明顯高于該屬其它種。其它種的總黃酮含量由高到低依次為：棱果沙棘3.07±0.92 mg/g、理塘沙棘2.97±1.18 mg/g、肋果沙棘2.43±1.03 mg/g、江孜沙棘1.98 mg/g、西藏沙棘1.93±0.84 mg/g、柳葉沙棘1.86±0.32 mg/g、密毛肋果沙棘1.77±0.42mg/g。心達(dá)康片系國(guó)家中藥保護(hù)品種，主要成分為沙棘總黃酮，具有補(bǔ)益心氣，化淤通

15、脈，消痰運(yùn)脾的功效。為了解心達(dá)康片的質(zhì)量狀況，本課題采用HPLC法測(cè)定心達(dá)康片中槲皮素、山柰素和異鼠李素的含量，比較了不同廠家產(chǎn)品的總黃酮及苷元含量的差異。結(jié)果顯示：不同廠家生產(chǎn)的心達(dá)康片中沙棘總黃酮的含量存在顯著的差異，含量高者達(dá)每片6.03mg，占其標(biāo)示量的120.6％；含量低的為每片3.38mg，僅占其標(biāo)示量的67.6％。而且就3種主要黃酮苷元的相對(duì)比例而言，不同廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品也存在很大的差異，推測(cè)可能有人為添加槲皮素代替沙棘黃酮