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文檔簡(jiǎn)介
1、冷杉屬植物的次生代謝產(chǎn)物中富含萜類化合物,這些萜類成分具有結(jié)構(gòu)類型多、取代位置多、手性中心多、重排異構(gòu)多的特點(diǎn);同時(shí)本屬植物的化學(xué)成分表現(xiàn)出多種生物活性,包括昆蟲保幼活性、抗腫瘤、抗炎、抗菌、抗?jié)兗爸袠猩窠?jīng)系統(tǒng)方面的活性等。為了從冷杉屬植物中尋找更多的活性成分或先導(dǎo)化合物,我們選取中國(guó)特有的三種冷杉屬植物冷杉(Abies fabri(Mast.) Craib)、紫果冷杉(Abies recurvata Mast.)、怒江冷杉(Abie
2、s nukiangensis C.Y.Chenget L.K.Fu)的枝葉作為研究對(duì)象,首次進(jìn)行化學(xué)成分和生物活性研究。
本文采用各種現(xiàn)代分離純化技術(shù)和波譜方法,對(duì)冷杉、紫果冷杉、怒江冷杉枝葉的95%乙醇粗提物進(jìn)行系統(tǒng)的化學(xué)成分研究。我們分別從冷杉、紫果冷杉、怒江冷杉中分離鑒定了109,82,44個(gè)化合物。這些化合物除去共有成分,一共為185個(gè)化合物,含新化合物50個(gè)。這些化合物以萜類為主,其中三萜45個(gè),二萜48個(gè),倍半
3、萜17個(gè),單萜11個(gè),四萜8個(gè),五萜2個(gè)。
在本課題研究中,我們從冷杉(Abies fabri)中得到了8個(gè)四萜類化合物(AF-73-AF-80),結(jié)構(gòu)很新穎,我們推測(cè)它們是以結(jié)構(gòu)重排的羊毛脂甾烷型三萜(24E)-lanosta-8,24-diene-3,23-dion-26-oicacid和鏈狀單萜為前體經(jīng)Diels-Alder反應(yīng)形成的,我們通過(guò)電子圓二色光譜(ECD)計(jì)算的方法確定了其絕對(duì)立體構(gòu)型。此外,我們首次從冷
4、杉屬植物中分離、鑒定了2個(gè)五萜類化合物(AF-81-AF-82),這兩個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)類型也很新穎,我們推測(cè)是由三萜和松香烷型二萜(abietane)為前體經(jīng)Diels-Alder反應(yīng)形成的,因?yàn)槲覀兊玫搅似淙魄绑w化合物和許多結(jié)構(gòu)相似的松香型二萜化合物。
我們分別從冷杉(Abies fabri)和怒江冷杉(Abies nukiangensis)中發(fā)現(xiàn)了一個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的松香烷型降二萜(AF-26)和一個(gè)罕見(jiàn)的降三萜(AN-1)
5、,這個(gè)降二萜的特征在于C-8與C-14形成含氧三元環(huán),這個(gè)降三萜的特征在于三萜骨架8(14→13R)abeo-17,13-friedo-lanostane中側(cè)鏈的C-24,C-25,C-26,C-27丟失,C-23形成羧基,這是第一次發(fā)現(xiàn)這種重排的羊毛脂甾烷型降三萜,這兩個(gè)化合物都通過(guò)單晶衍射(X-ray)確定了其結(jié)構(gòu)和絕對(duì)構(gòu)型;我們還從冷杉(Abiesfabri)中發(fā)現(xiàn)了一個(gè)為十分少見(jiàn)的的9,10裂環(huán)的松香烷型二萜(AF-27)和兩個(gè)
6、具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的三萜(AF-1,AF-2),螺環(huán)結(jié)構(gòu)的立體構(gòu)型也通過(guò)單晶衍射和核磁方法確定。
我們對(duì)冷杉屬的羊毛脂甾烷型和環(huán)阿爾廷烷型三萜化合物的NMR規(guī)律進(jìn)行了初步總結(jié),主要?dú)w納不同類型的羊毛脂甾烷型三萜的區(qū)分方法和這兩類化合物的常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)片段的NMR特征。
生物活性方面,在LPS誘導(dǎo)的巨噬細(xì)胞RAW264.7模型中,對(duì)分離得到的二萜類化合物進(jìn)行篩選,發(fā)現(xiàn)AF-43抑制NO生成的作用最顯著,IC50為24.2
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