1、隨著ESI-MS的發(fā)展,其在非共價復合物研究領域中發(fā)揮越來越大的作用.該文利用ESI-ITMS研究了氯代血紅素分子的七級質譜(MS7)和氯代血紅素與11個配體間的非共價復合作用,同時利用量子化學計算軟件包(Gaussian 98)在SGI工作站上的結構、能量和電荷的計算為實驗結果提供理論上的佐證.具體研究結果如下:1.氯代血紅素分子的七級質譜(MS7)在電噴霧離子阱質譜儀上,進行了氯代血紅素的MS1-MS7CID質譜研究.研究了Hemi

2、n的碎裂規(guī)律.在各級CID過程中,氯代血紅素準分子離子[Hemin-Cl]+的母環(huán)未發(fā)生碎裂反應,而與母環(huán)以碳碳單鍵相連的側基依次失去.通過Hyperchem對氯代血紅素分子結構的優(yōu)化,對比各級質譜圖,發(fā)現(xiàn)側基的失去順序與其鍵長有密切關系,鍵長越長,越優(yōu)先失去.體現(xiàn)了離子阱質譜儀在多級質譜上的優(yōu)點.同時為比較非共價結合和共價結合CID能量的差別提供了證據.2.氯代血紅素與11個配體間的非共價復合作用在氯代血紅素同11個配體混合溶液的ES

3、I-MS中,分別觀察到氯代血紅素與六種含N配體復合物的正離子信號,結合CID實驗和量子化學對結合能的計算結果確定了不同復合物結合的相對強弱,進一步分析闡述了這三種方法的一致性.CID和ESI-MS結果在結合強弱順序上的差別證實了CID過程中分子大小對碰撞能量(E50)的影響,較大的分子需要相對較大的解離能.比較配體中配位原子的電負性和結合強弱的關系發(fā)現(xiàn):血紅素與此類配體在氣相中的作用主要來源于靜電相互作用;以咪唑為實例,根據傳輸毛細管溫