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文檔簡介
1、分子印跡技術是近年來發(fā)展起來的一種合成具有特異性識別位點和預定選擇性聚合物的技術。分子印跡技術的基本原理是將需要印跡的模板分子與功能單體、交聯(lián)劑溶于溶劑中,通過聚合反應形成復合物,除去模板分子后,得到記錄模板分子構型空穴的剛性聚合物,且功能基團在空穴中的排列能與模板分子互補,因而對模板分子表現(xiàn)出特異的選擇性和吸附能力被廣泛應用于分離過程(包括色譜分離、毛細管電色譜分離、膜分析與固相萃取,以及色譜分離)、生物傳感器、人工模擬抗體、模擬酶催
2、化等領域。非共價法制備分子印跡聚合物成為目前分子印跡技術研究的焦點,該技術已經(jīng)成功印跡了眾多物質:包括有機物和無機物。同時,人們也發(fā)現(xiàn)以非共價印跡法得到的聚合物有其固有的缺點,即結合位點的非均一性。這種非均一性影響了印跡聚合物的選擇性和專一性,使得對于其結合特性的評價(結合位點及親和常數(shù)的計算)變得更加復雜。因此,正確評價聚合物的非均一性,準確的描述其結合性質成為越來越被重視的工作。 傳統(tǒng)的分子印跡聚合物采用本體聚合法制備,雖然
3、裝置簡單易于控制,但制備的塊狀聚合物在使用前需研磨、過篩選取大小合適的顆粒,不僅費時費力,而且還有一定的損失,一部分識別位點還會遭到破壞。因此人們采用分散聚合、沉淀聚合、懸浮聚合等方法制備的納米級分子印跡聚合物。而以沉淀聚合法最為方便、快捷,且聚合物產(chǎn)率高,是當今制備分子印跡聚合物方法的研究熱點。本論文以藥物酮洛芬為研究對象,以沉淀聚合法合成了不同條件下的酮洛芬分子印跡聚合物,進行了多個方面的考察研究,成果如下: 1、合成了一系
4、列不同條件下的酮洛芬分子印跡聚合物和相應的空白聚合物,并利用平衡結合實驗研究了聚合物對印跡分子的吸附性能,結果表明對于相同濃度的酮洛芬溶液印跡聚合物的吸附量均明顯大于相應空白聚合物的吸附量,表明它們的空間結構存在明顯差異,空白聚合物對酮洛芬的吸附主要是非特異性吸附,沒有選擇性,吸附能力弱;而MIPs包含有固定排列的功能基的空穴,其大小和固定排列的功能基與酮洛芬互補,這種空穴對酮洛芬分子具有“記憶”功能,因而選擇性高,吸附能力強。兩種聚合
5、物的吸附量的差值主要源于這種空穴的特異性吸附,這是MIPs突出的結構特征。 2、系統(tǒng)考察了分子印跡聚合物的制備條件如功能單體的選擇,混合功能單體的比例,功能單體與模板分子的比例,功能單體與交聯(lián)劑的比例等制備條件即:在酮洛芬(模板分子)/AA(功能單體)/EDMA(交聯(lián)劑)的摩爾比為1:4:20,致孔劑乙腈4575μL的情況下,使用0.0144gAIBN(引發(fā)劑)的共聚混合物在60℃反應48小時可達到最佳吸附能力。 3、模
6、板分子的洗脫對于后面測量分子印跡聚合物的吸附能力至關重要。比較了已有文獻研究中的兩種洗脫模板分子的方式:索氏提取法和離心機+超聲儀方法,我們發(fā)現(xiàn)兩種方法各有其適應性和利弊,因此本論文綜合應用以上兩種方法洗脫模板分子,達到節(jié)省試劑,減低聚合物損失、保證徹底洗脫干凈。 4、系統(tǒng)考察了沉淀聚合制備分子印跡聚合物的親和特性評價方法,使用吸附等溫線可以準確表征聚合物的吸附性能;用Scatehard分析則可得到印跡分子的結合類型、結合位點分
7、布的信息;將制備的分子印跡聚合物Freundlich模型來擬合,這是因為本實驗是以非共價印跡法制備的聚合物,其結合位點本身就是非均一的,而Freundlieh模型則能準確描述印跡分子的吸附行為和非均一性。使用表觀印跡效率Eia和有效印跡效率Ei來評價聚合物印跡效率,結果表明有效印跡效率更能準確表征聚合物對印跡分子的特異性吸附,即有效印跡效率的針對性。 總之,本論文以藥物酮洛芬為研究對象,用沉淀聚合方法合成了不同條件下的分子印跡聚
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