固體酸催化劑在烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、甲酚與異丁烯烷基化反應(yīng)分離純化間對甲酚是目前獲取高純間對甲酚單體的重要手段,十二烷基萘、十二烷基酚是兩類重要的工業(yè)反應(yīng)中間體,它們是現(xiàn)代合成基礎(chǔ)潤滑油及陰離子表面活性劑的重要中間體,同時也是增塑劑、穩(wěn)定劑等的主要成分。為適應(yīng)當(dāng)代環(huán)境保護的要求,所有的化學(xué)反應(yīng)必須走綠色可持續(xù)發(fā)展道路,這就要求這三類工業(yè)烷基化反應(yīng)采用環(huán)境友好型催化劑以取代傳統(tǒng)污染極大的液體酸催化劑,同時提高反應(yīng)的催化活性,延長催化劑的使用壽命,降低工業(yè)生產(chǎn)成本。目前取代傳

2、統(tǒng)液體酸的途徑主要是采用固體酸材料,但目前這些固體酸催化劑存在反應(yīng)條件苛刻、轉(zhuǎn)化率不高、催化劑壽命短、催化產(chǎn)品質(zhì)量不高等缺陷。
  本論文的工作選取了強酸型陽離子交換樹脂、HUSY、超穩(wěn)Y型分子篩封裝磷鎢酸三種類型催化材料加以研究,考察催化劑制備過程中各種因素的作用,并對制備的催化劑進行傅里葉變換紅外光譜、差熱-熱重、比表面積與孔徑分布、X-射線粉末衍射、氨氣吸附程序升溫脫附手段對固體酸催化劑進行了表征;將所制備固體酸催化劑應(yīng)用于

3、甲酚與異丁烯、十二烯與萘、十二烯與苯酚的烷基化反應(yīng)中,研究反應(yīng)過程中各種參數(shù)的影響,以達到提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品質(zhì)量、優(yōu)化反應(yīng)條件的研究目的。
  研究的主要結(jié)論如下:
  1.強酸型陽離子交換樹脂催化劑對甲酚與異丁烯、十二烯與苯酚的烷基化反應(yīng)具有較好的催化活性,但催化劑壽命較短;強酸型陽離子交換樹脂對十二烯與萘的烷基化反應(yīng)催化活性較低。
  2.硝酸銨濃度0.5 mol/L,離子交換溫度353 K,焙燒溫度773 K,

4、焙燒時間4小時能得到烷基化催化活性較好的HUSY分子篩;HUSY分子篩對甲酚與異丁烯反應(yīng)、十二烯與萘反應(yīng)、十二烯與苯酚反應(yīng)的催化活性較強酸型陽離子交換樹脂好,但使用5次活性明顯下降。
  3.優(yōu)化并確定了原位法合成超穩(wěn)Y型分子篩封裝磷鎢酸的條件,通過BET、FT-IR、氨氣吸附程序升溫脫附、XRD、SEM等表征,結(jié)果表明在USY超籠中實現(xiàn)了磷鎢雜多酸的合成。PW-USY在烷基化反應(yīng)中表現(xiàn)出了相當(dāng)優(yōu)越的催化活性,且使用6次后催化活性

5、無明顯下降。并進一步在小型固定床上考察十二烯與萘進行烷基化反應(yīng)時PW-USY催化劑的使用壽命,連續(xù)烷基化720 h,催化劑的活性無明顯下降,與HUSY相比具有更好的重復(fù)使用性能,催化劑壽命更長,能較好地解決活性流失的問題,顯示出很好的工業(yè)應(yīng)用前景。
  4.對失活的HUSY、PW-USY催化劑分子篩殘留物質(zhì)分析,并通過對失活前后的分子篩催化劑進行BET、FT-IR、XRD、TG-DSC、NH3-TPD表征分析,結(jié)果表明,來不及擴散

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