1、燃煤過程中有毒痕量元素鉛的釋放會(huì)對(duì)人類的健康和生存環(huán)境造成巨大的破壞，已成為世界范圍內(nèi)關(guān)注的熱點(diǎn)問題。目前對(duì)于痕量元素 Pb主要研究其富集分布、大氣中的遷移和控制技術(shù)等方面，而對(duì)它的排放規(guī)律及形態(tài)轉(zhuǎn)化機(jī)理的探索和認(rèn)識(shí)十分稀少。本文對(duì)燃煤煙氣中有毒痕量元素 Pb的氯化、氧化及溴化的均相反應(yīng)的微觀反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了理論計(jì)算，同時(shí)也對(duì)元素態(tài) Pb在飛灰未燃盡炭表面的多相吸附進(jìn)行了深入研究。
　　采用量子化學(xué)密度泛函理論方法對(duì)反應(yīng)中所涉及到反

2、應(yīng)物、產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)的幾何構(gòu)型進(jìn)行優(yōu)化，并與文獻(xiàn)中的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行比較來確定計(jì)算的基態(tài)幾何構(gòu)型。
　　在此基礎(chǔ)上，對(duì)燃煤煙氣中Pb的氯化、氧化及溴化的10個(gè)反應(yīng)的微觀反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究。應(yīng)用量子化學(xué) B3LYP方法，對(duì)Pb選用 SDD基組，除 Pb外的非金屬元素Cl、Br、O和H，由于其處于多電荷體系，僅采用標(biāo)準(zhǔn)基組計(jì)算精度不能滿足要求，需要增加彌散函數(shù)提高其精度，因此選用6-311++G(3df，3pd)基組。對(duì)反應(yīng)過程中各個(gè)駐點(diǎn)，即

3、反應(yīng)物、中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)物的幾何構(gòu)型進(jìn)行了優(yōu)化計(jì)算和頻率分析，并通過振動(dòng)頻率分析和IRC方法對(duì)所找到的過渡態(tài)和中間體進(jìn)行確認(rèn)，同時(shí)通過多組態(tài)相互作用QCISD(T)方法計(jì)算得到的單點(diǎn)能進(jìn)行零點(diǎn)能校正，計(jì)算出各反應(yīng)的活化能，利用經(jīng)典過渡態(tài)計(jì)算式得到298~1800K溫度范圍內(nèi)各反應(yīng)的指前因子和速率常數(shù)值。
　　應(yīng)用密度泛函理論進(jìn)行吸附機(jī)理研究，對(duì)不同飛灰未燃盡炭模型(構(gòu)建了4~5個(gè)苯環(huán)的簇結(jié)構(gòu)鋸齒形、扶手梯形和尖端形，并以模型邊緣