1、固相萃取技術(shù)固相萃取技術(shù)■在過(guò)去的二十多年中，固相萃取作為化學(xué)分離和純化的一個(gè)強(qiáng)有力工具出現(xiàn)了。從痕量樣品的前處理到工業(yè)規(guī)模的化學(xué)分離，吸附劑萃取在制藥、精細(xì)化工、生物醫(yī)學(xué)、食品分析、有機(jī)合成、環(huán)境和其他領(lǐng)域起著越來(lái)越重要的作用?！龉滔噍腿〉脑砉滔噍腿〉脑碓谶^(guò)去的二十多年中，固相萃取作為化學(xué)分離和純化的一個(gè)強(qiáng)有力工具出現(xiàn)了。從痕量樣品的前處理到工業(yè)規(guī)模的化學(xué)分離，吸附劑萃取在制藥、精細(xì)化工、生物醫(yī)學(xué)、食品分析、有機(jī)合成、環(huán)境和其他領(lǐng)

2、域起著越來(lái)越重要的作用。固相萃取是一個(gè)包括液相和固相的物理萃取過(guò)程。在固相萃取中，固相對(duì)分離物的吸附力比溶解分離物的溶劑更大。當(dāng)樣品溶液通過(guò)吸附劑床時(shí)，分離物濃縮在其表面，其他樣品成分通過(guò)吸附劑床；通過(guò)只吸附分離物而不吸附其他樣品成分的吸附劑，可以得到高純度和濃縮的分離物。保留和洗脫在固相萃取中最通常的方法是將固體吸附劑裝在一個(gè)針筒狀柱子里，使樣品溶液通過(guò)吸附劑床，樣品中的化合物或通過(guò)吸附劑或保留在吸附劑上（依靠吸附劑對(duì)溶劑的相對(duì)吸附）

3、。“保留”是一種存在于吸附劑和分離物分子間吸引的現(xiàn)象，造成當(dāng)樣品溶液通過(guò)吸附劑床時(shí)，分離物在吸附劑上不移動(dòng)。保留是三個(gè)因素的作用：分離物、溶劑和吸附劑。所以，一個(gè)給定的分離物的保留行為在不同溶劑和吸附劑存在下是變化的?！跋疵摗笔且环N保留在吸附劑上的分離物從吸附劑上去除的過(guò)程，這通過(guò)加入一種對(duì)分離物的吸引比吸附劑更強(qiáng)的溶劑來(lái)完成。容量和選擇性吸附劑的容量是在最優(yōu)條件下，單位吸附劑的量能夠保留一個(gè)強(qiáng)保留分離物的總量。不同鍵合硅膠吸附劑的容量

4、變化范圍很大。選擇性是吸附劑區(qū)別分離物和其他樣品基質(zhì)化合物的能力，也就是說(shuō)，保留分離物去除其他樣品化合物。一個(gè)高選擇性吸附劑是從樣品基質(zhì)中僅保留分離物的吸附劑。吸附劑選擇性是三個(gè)參數(shù)的作用：分離物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、吸附劑的性質(zhì)和樣品基質(zhì)的組成。固相萃取的簡(jiǎn)要過(guò)程1.一個(gè)樣品包括分離物和干擾物通過(guò)吸附劑；10ml溶劑沖洗濾膜。一般可先用甲醇等水溶性有機(jī)溶劑沖洗填料因?yàn)榧状寄軡?rùn)濕吸附劑表面并滲透到非極性的硅膠鍵合相中使硅膠更容易被水潤(rùn)濕之后再加入

5、水或緩沖液沖洗。加樣前應(yīng)使SPE填料保持濕潤(rùn)如果填料干燥會(huì)降低樣品保留值而各小柱的干燥程度不一則會(huì)影響回收率的重現(xiàn)性。3.加樣一般可采取以下措施:(1)用0.1molL酸或堿調(diào)節(jié)使pH9離心取上層液萃取(2)用甲醇、乙腈等沉淀蛋白質(zhì)后取上清液以水或緩沖液稀釋后萃取(3)用酸或無(wú)機(jī)鹽沉淀蛋白質(zhì)后取上清液調(diào)節(jié)pH值后萃取(4)超聲15min后加入水、緩沖液取上清液萃取。尿液樣品中的藥物濃度較高加樣前先用水或緩沖液稀釋必要時(shí)可用酸、堿水解反應(yīng)

6、破壞藥物與蛋白質(zhì)的結(jié)合然后萃取。流速應(yīng)控制為2～4mlmin流速快不利于待測(cè)物與固定相結(jié)合。4.清洗填料反相SPE的清洗溶劑多為水或緩沖液可在清洗液中加入少量有機(jī)溶劑、無(wú)機(jī)鹽或調(diào)節(jié)pH值。加入小柱的清洗液應(yīng)不超過(guò)一個(gè)小柱的容積而SPE濾膜為5～10ml。5.洗脫待測(cè)物應(yīng)選用5～10ml離子強(qiáng)度較弱但能洗下待測(cè)物的洗脫溶劑。若需較高靈敏度則可先將洗脫液揮干后再用流動(dòng)相重組殘留物后進(jìn)樣。體內(nèi)樣品洗脫后多含有水可選用冷凍干燥法。保留能力較弱的

7、SPE填料可用小體積、較弱的洗脫液洗下待測(cè)物再用極性較強(qiáng)的HPLC分析柱如C18柱分析洗脫物。若待測(cè)物可電離可調(diào)節(jié)pH值抑制樣品離子化以增強(qiáng)待測(cè)物在反相SPE填料中的保留洗脫時(shí)調(diào)節(jié)pH值使其離子化并用較弱的溶劑洗脫收集洗脫液后再調(diào)節(jié)pH值使其在HPLC分析中達(dá)到最佳分離效果。在洗脫過(guò)程中應(yīng)減慢流速用兩次小體積洗脫代替一次大體積洗脫回收率更高?！龉滔噍腿〖夹g(shù)在環(huán)境分析上的應(yīng)用固相萃取技術(shù)在環(huán)境分析上的應(yīng)用在環(huán)境污染中農(nóng)藥分析的應(yīng)用國(guó)內(nèi)外分

8、析工作者就固相萃取技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用方面進(jìn)行了廣泛的嘗試和探索取得了許多成功的經(jīng)驗(yàn).由于農(nóng)藥在農(nóng)作物生產(chǎn)中不僅污染作物本身對(duì)農(nóng)作物的生長(zhǎng)環(huán)境也產(chǎn)生污染包括土壤、水體等.SPE在水體中農(nóng)藥殘留分析方面的應(yīng)用測(cè)定水體中的農(nóng)藥殘留一般采用如C18C8等非極性吸附劑通常用甲醇和水條件化以甲醇為洗脫劑.由于對(duì)水體中的農(nóng)藥殘留限量要求嚴(yán)格如歐盟規(guī)定地表水農(nóng)藥殘留量為1.0μgL，飲用水為0.1μgL我國(guó)規(guī)定生活飲用水中滴滴涕、六六六的限量分