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1、環(huán)境污染問(wèn)題,尤其是有毒重金屬污染是目前亟待解決的難題。作為第三代超分子的杯芳烴具有富電子結(jié)構(gòu)和多個(gè)反應(yīng)位點(diǎn),經(jīng)過(guò)修飾可衍生出一系功能化的化合物。論文在設(shè)計(jì)合成新型杯芳烴衍生物、研究它們對(duì)金屬離子特異性光譜識(shí)別方面進(jìn)行了以下工作。
1..以對(duì)叔丁基杯[4]芳烴為原料,經(jīng)兩步反應(yīng)得到25,27-二羥基-26,28-二(乙氧羰基甲氧基)杯[4]芳烴(化合物3),上沿經(jīng)重氮化偶聯(lián)還原進(jìn)行氨基化,之后與2-羥基-1-萘甲醛反應(yīng),制備了
2、希夫堿5,11,17,23-四萘甲基-26,28-二(羰基甲氧基)杯[4]芳烴(化合物7);用杯[4]芳烴上沿氨基化后與水楊醛反應(yīng)制備5,11,17,23-四(鄰羥基苯)-杯[4]芳烴希夫堿(化合物10);以25,27-二羥基-26,28-二(乙氧羰基甲氧基)對(duì)叔丁基杯[4]芳烴(化合物4)經(jīng)甲?;杀璠4]芳烴衍生物(化合物11),再將其與一種香豆素酰肼類衍生物鍵合生成一種新型杯[4]芳烴酰腙(化合物12)。然后探究了三種化合物的合
3、成條件,分離純化方法,并且用IR,1H NMR表征各化合物的結(jié)構(gòu)。
2.用紫外-可見(jiàn)光譜研究了化合物7,化合物10和化合物12對(duì)Cu2+,Zn2+,Cd2+,Pb2+,Mg2+,F(xiàn)e3+,Co2+,Ni2+,Mn2+,Ce3+,Ag+等金屬離子的識(shí)別性能。結(jié)果表明,化合物7對(duì)Ce3+離子有識(shí)別能力:在測(cè)試溫度為8℃的條件下,在化合物7的DMF溶液中加入Ce3+離子后,溶液的最大吸收波長(zhǎng)藍(lán)移25nm;將溶液40℃保溫5h后在8℃
4、下測(cè)試,溶液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度顯著降低。化合物10對(duì)Ce3+,Co2+和Mn2+有一定識(shí)別能力:在8℃下,在化合物10的DMF溶液中加入Ce3+離子后,溶液的最大吸收波長(zhǎng)紅移14nm,且吸光度提高;加入Co2+離子后,溶液吸光度有所降低;40℃保溫5h后,加入Mn2+離子的最大吸收波長(zhǎng)較保溫前紅移4nm,吸光度略有提高。8℃下化合物12加入不同金屬離子后,吸光度變化較大的是加入Fe3+和Ce3+離子后的溶液,均有所增強(qiáng);40℃保溫
5、后情況與8℃基本一致。
3.用熒光光譜研究了化合物7,化合物10和化合物12對(duì)Cu2+,Zn2+,Cd2+,Pb2+,Mg2+,F(xiàn)e3+,Co2+,Ni2+,Mn2+,Ce3+,Ag+等金屬離子的識(shí)別性能。結(jié)果表明,化合物7對(duì)Mg2+和Ce3+有識(shí)別能力:在8℃下,加入Mg2+的溶液的熒光強(qiáng)度提高;40℃保溫5h后,加入Ce3+的溶液熒光強(qiáng)度較保溫提高。在化合物10中分別加入Cu2+,Zn2+,Cd2+,Pb2+,Mg2+,F(xiàn)
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