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文檔簡介
1、本論文將不同氨基酸以及具有陰離子識別功能的酰胺基、脲基引入到苯乙炔單體中,設(shè)計合成三種功能化螺旋聚苯乙炔衍生物,并且研究了聚合物光學(xué)活性以及陰離子識別性能。
以Boc-L-丙氨酸、Boc-L-纈氨酸、苯胺、4-苯基氨基脲和4-乙炔基苯甲酸為原料,分別進(jìn)行酰胺化反應(yīng)、脫保護(hù)基Boc反應(yīng)和酰胺化反應(yīng),合成三種帶有不同氨基酸以及酰胺基、脲基的功能性苯乙炔衍生物(單體1、單體2、單體3)。以DMF為聚合溶劑,通過銠系催化劑催化聚合,得
2、到具有光學(xué)活性的螺旋聚苯乙炔衍生物(聚合物1、聚合物2、聚合物3)。同時對三種苯乙炔單體及聚苯乙炔衍生物進(jìn)行紅外、核磁氫譜和GPC表征,結(jié)果表明三種聚合物主鏈均呈現(xiàn)順-反式構(gòu)型。
采用旋光儀和CD光譜儀探究了三種不同聚合物和單體的光學(xué)活性,并探究溶劑、溫度和甲醇對光學(xué)活性和螺旋構(gòu)象的影響。結(jié)果表明,單體在聚合物形成過程中產(chǎn)生了螺旋結(jié)構(gòu)。通過探究不同溫度下三種聚合物的圓二色譜圖,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著溫度的降低聚合物的Cotton效應(yīng)均有
3、所增強(qiáng)。三種聚合物在低溫下具有更高的螺旋規(guī)整度和更好的熱穩(wěn)定性,高溫會破壞聚合物的螺旋結(jié)構(gòu)。隨著甲醇含量的增加,聚合物1的Cotton效應(yīng)有所減弱,可能是因為氫鍵在聚合物的次級結(jié)構(gòu)中起到了一定作用,甲醇的加入破壞氫鍵的形成進(jìn)而影響聚合物1的螺旋構(gòu)象。
分別考察了三種螺旋聚苯乙炔衍生物(聚合物1、聚合物2、聚合物3)對不同陰離子的識別能力。結(jié)果表明,聚合物1能夠裸眼識別出F-和OH-,聚合物3則識別出F-。通過CD光譜、紫外-可
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