縮氨基硫脲衍生物的合成及陰離子識(shí)別性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、分子識(shí)別是指主體對(duì)客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生特定功能的過(guò)程,是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容。它包括對(duì)中性分子,陰離子和陽(yáng)離子的識(shí)別,其中陰離子識(shí)別較前兩者發(fā)展相對(duì)遲緩,故亟待豐富和發(fā)展。本文合成了一系列新型的縮氨基硫脲受體分子并研究了其陰離子識(shí)別性能,具體內(nèi)容包括以下幾部分:1.簡(jiǎn)要介紹陰離子識(shí)別的發(fā)展現(xiàn)狀,分析其發(fā)展相對(duì)于陽(yáng)離子滯后的原因,概述已建立的陰離子識(shí)別體系,包括(i)陰離子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn);(ii)陰離子識(shí)別研究中所涉及的分子間相互作用力;

2、(iii)硫脲類(lèi)化合物的陰離子識(shí)別性質(zhì)研究進(jìn)展。2.合成了3種4'-乙?;讲?15-冠-5縮氨基硫脲衍生物受體分子,對(duì)其進(jìn)行了表征。利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜(Uv-vis,CH3CN為溶劑)及核磁共振氫譜(1H NMR,DMSO-d6為溶劑)考察了其與F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,C3H7COO-,ClO4-,NO3-等陰離子的作用。結(jié)果表明,該類(lèi)受體分子與陰離子形成氫鍵配合物,加入F-,CH3COO-,C3H7COO-時(shí)

3、,溶液顏色由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色,而加入其它陰離子則無(wú)變化,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)這三種陰離子的裸眼檢測(cè)。通過(guò)計(jì)算可知,同種受體分子對(duì)此三種陰離子的作用為F->C3H7COO->CH3COO-。隨著苯環(huán)上取代基的變化,此三種受體分子對(duì)三種陰離子的作用呈現(xiàn)出有規(guī)律的變化,即o-F取代的受體分子對(duì)陰離子的識(shí)別作用大于其它兩種受體分子,且主客體間形成1∶1的配合物。1H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)為受體分子與陰離子間的氫鍵作用本質(zhì)提供了依據(jù)。3.設(shè)計(jì)合成了3種乙

4、二醛縮雙芳氨基硫脲受體分子。利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜及1H NMR考察了其與F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,C3H7COO-,HSO4-,NO3-等陰離子的作用。結(jié)果表明,該類(lèi)受體分子與陰離子形成氫鍵配合物。加入F-,CH3COO-,C3H7COO-時(shí),溶液顏色立刻由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)樯铧S色,而加入其它陰離子則無(wú)變化,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)這3種陰離子的裸眼檢測(cè)。通過(guò)計(jì)算可知,隨著苯環(huán)上取代基的變化,此3種受體分子對(duì)F-和CH3COO-的識(shí)別作用

5、呈現(xiàn)有規(guī)律的變化。即o-F取代基的受體分子對(duì)陰離子的識(shí)別作用大于其它兩種受體分子。且主客體間形成1∶1的配合物。1H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進(jìn)一步證明了受體分子與陰離子之間以氫鍵作用方式相結(jié)合。 4.利用簡(jiǎn)便方法合成了3種聯(lián)苯甲??s雙芳氨基硫脲衍生物受體分子,將其應(yīng)用于F,Cl-,Bf,I-,CH3COO-,HSO4-,NO3-和H2PO4-等陰離子識(shí)別性能研究,結(jié)果表明,此三種受體分子對(duì)F,CH3COO-,H2PO4-有選擇

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