以表面活性劑為模板劑合成中孔Y沸石.pdf_第1頁(yè)
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1、Y沸石是一種具有三維互通孔道的FAU型沸石,由于其大的孔尺寸,強(qiáng)的酸性活性中心及強(qiáng)水熱和熱穩(wěn)定性,Y沸石廣泛應(yīng)用于煉油工業(yè)中催化裂化催化劑的主要活性組分和加氫催化中,鉑/鈀的載體。它在煉油工業(yè)中的引入,可以將原油中高沸點(diǎn)的餾分轉(zhuǎn)化為具有更高價(jià)值的汽油和柴油,與以無(wú)定形二氧化硅為載體的催化劑相比,在各個(gè)方面都有很大的提升,具體主要表現(xiàn)在催化劑性能方面。
  然而,由于其微孔孔道的局限性,使大分子碳?xì)浠衔餆o(wú)法進(jìn)入孔道中同時(shí)也極大地限

2、制了分子的擴(kuò)散速率。不僅限制了原油的轉(zhuǎn)化率,也會(huì)使原料因過(guò)度裂化形成液化石油氣(LPG)等中間產(chǎn)物,從而將降低產(chǎn)物的選擇性。解決這種問(wèn)題迫在眉睫,因此在沸石中引入中孔逐漸變?yōu)槿藗冄芯康慕裹c(diǎn)。
  本論文以單一的表面活性劑為模板劑,通過(guò)“直接合成法”在低溫條件下合成中孔Y型沸石分子篩:
  方法一:導(dǎo)向劑法——以YB為模板劑,在凝膠過(guò)程中加入配好的導(dǎo)向劑,通過(guò)低溫(50℃)晶化(20天)合成中孔Y沸石。通過(guò)一系列表征可知:由方

3、法一合成的樣品具有較高的相對(duì)結(jié)晶度,BET比表面較高,可達(dá)910m2/g,但是外比表面較低,只有94m2/g。晶體形貌為300nm左右的粒子堆積而成的聚集體。
  方法二:一步合成法——以YB為模板劑,在合成過(guò)程中無(wú)需添加導(dǎo)向劑,通過(guò)低溫晶化合成納米中孔 Y沸石。通過(guò)表征可知:由方法二合成的中孔Y沸石XRD衍射峰明顯寬化,表明沸石納米化嚴(yán)重。當(dāng)投料硅鋁比為9.1時(shí),由氮吸附表征結(jié)果可知,樣品具有較高的BET比表面(707 m2/g

4、),但是外比表面較低(127m2/g),孔徑分布比較均一(2-10nm);通過(guò)掃描電鏡圖可以看出,樣品為100nm左右的納米粒子堆積而成的納米聚集體,且晶體形貌均一,與XRD表征結(jié)果相吻合;在合成過(guò)程中,以模板劑BY代替YB同樣可以得到具有相同形貌的中孔Y沸石,由于模板劑分子變小,得到的沸石孔徑分布為2-6nm。當(dāng)投料硅鋁比為7.1時(shí),可以合成具有更高外比表面的中孔沸石(217m2/g),孔徑分布均一(2-10nm),但是 BET比表面

5、較低(677m2/g),通過(guò)掃描電鏡可以看出,樣品具有更小的粒徑(80nm);當(dāng)減小合成體系的堿度到0.046時(shí),樣品的粒徑變得更小約為50nm左右,納米化現(xiàn)象更加明顯。
  對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行催化性能的測(cè)試:在均三甲苯的催化反應(yīng)中,主要發(fā)生歧化反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng),歧化反應(yīng)主要發(fā)生在沸石的微孔孔道內(nèi),異構(gòu)化反應(yīng)主要發(fā)生在沸石的外比表面,以中孔 Y沸石為催化劑,催化均三甲苯的轉(zhuǎn)化。由于異構(gòu)化產(chǎn)物的選擇性與歧化產(chǎn)物選擇性之比:SI/SD=2.5

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