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1、目前,很多研究者都對(duì)熒光和手性銀納米簇(AgNCs)的制備和應(yīng)用特別感興趣,并進(jìn)行了大量的研究。但AgNCs的制備方法還有待進(jìn)一步改進(jìn),同時(shí)關(guān)于AgNCs的熒光增強(qiáng)機(jī)理研究不夠充分。利用AgNCs手性特性進(jìn)行分析的研究較少,相關(guān)研究需要進(jìn)一步探索。因此本文就熒光手性AgNCs的制備、表征及手性分子的檢測(cè)進(jìn)行了深入的研究。
1.本論文使用外消旋谷胱甘肽((±)GSH)作為配體,通過(guò)固相研磨的方法成功合成了既有手性又有熒光的AgN
2、Cs。將硝酸銀(AgNO3)和GSH固體混合,充分研磨后加入硼氫化鈉(NaBH4)還原。反應(yīng)完的固體混合物加入水和乙醇進(jìn)行溶解,離心分離純化后得到具有手性的AgNCs。進(jìn)一步將AgNCs溶于水,孵育24h后得到同時(shí)具有強(qiáng)烈熒光和手性的AgNCs。實(shí)驗(yàn)對(duì)AgNCs的制備溫度、配體比例、溶劑極性、溶劑pH等條件進(jìn)行了優(yōu)化。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)優(yōu)化后的最佳制備條件為:溫度27℃、GSH和AgNO3的比例為3∶1、采用水作為溶劑、pH=5.2。
3、2.實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步通過(guò)熒光(FL)、高分辨透射電子顯微鏡(HR-TEM)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、X射線光電子能譜(XPS)、圓二色(CD)光譜和電噴霧電離質(zhì)譜(ESI-MS)對(duì)合成的AgNCs進(jìn)行表征。結(jié)果表明,實(shí)驗(yàn)中通過(guò)固相合成的方法成功制備了熒光手性AgNCs。制備的AgNCs平均粒徑為1.68nm,主要組成為Ag4(SG)4。更有趣的是,實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)AgNCs粉末溶于水孵育過(guò)程中,其熒光明顯增強(qiáng)且CD信號(hào)發(fā)生翻轉(zhuǎn)。
4、3.實(shí)驗(yàn)深入研究了AgNCs聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)(AIEE)和手性變化的特性,采用基質(zhì)輔助激光解吸/電離時(shí)間飛行質(zhì)譜(MALDI-TOF-MS)、熒光(FL)及CD光譜等技術(shù)來(lái)進(jìn)行研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),AgNCs表面連接的GSH之間形成氫鍵引起AgNCs的交聯(lián)聚合,導(dǎo)致AIEE和手性變化的現(xiàn)象。
4.將AgNCs用于D/L-青霉胺(D/LPA)、D/L-葡萄糖(D/L-Glu)和D/L-組氨酸(D/L-His)的檢測(cè)。研究表明,制備的A
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