多相鈀-釕雙功能催化劑用于偶聯(lián)-還原的不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、近年來,人們對(duì)“一鍋法”的研究越來越深入,各種非均相雙功能催化劑層出不窮;由于其具有原子利用率高和操作步驟少的特點(diǎn),已經(jīng)吸引了很多研究者的關(guān)注。非均相催化劑不僅解決了催化劑循環(huán)利用的難題,還克服了金屬流失、重金屬污染等難題。非均相催化劑中載體材料的選擇對(duì)催化反應(yīng)有著極大的影響。介孔有機(jī)硅納米材料作為一種負(fù)載有機(jī)金屬配合物及重金屬的載體在催化中顯示了一些良好的功能。樹枝狀大球背小球結(jié)構(gòu)的納米材料,它具有相對(duì)較短的介孔孔腔和特殊的硅酸鹽空腔

2、,使得它在催化領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
  在本文中,我們成功制備出了兩種功能化的硅基納米介孔負(fù)載型手性多功能催化劑,同時(shí)我們對(duì)催化劑的催化性能進(jìn)行了研究,研究內(nèi)容如下:
  (1)以聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(P123)為模板劑,將1,2-雙三乙氧基硅基乙烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷和手性硅烷(1S,2S)-(+)-N-(對(duì)甲苯磺?;?-1,2-二苯基乙二胺通過共聚的方法合成一種有序介孔有機(jī)硅材料。去除模板

3、劑,將氯化鈀與巰基配位,用硼氫化鈉還原得到鈀納米粒子,然后用有機(jī)金屬釕與手性配體進(jìn)行配位,制得負(fù)載型Ru-Pd(0)雙金屬催化劑。利用鈀納米粒子催化Sonogashira偶聯(lián)或Suzuki偶聯(lián),手性釕進(jìn)行不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該催化劑表現(xiàn)出很好的催化活性(轉(zhuǎn)化率:99%)以及對(duì)映選擇性(ee:97%)。此外,催化劑可以回收利用,而且至少循環(huán)使用七次而催化劑的催化活性沒有明顯下降。
  (2)運(yùn)用了一種新的方法合成了一

4、種獨(dú)特新奇的樹枝狀雙金屬大球背小球型介孔有機(jī)無機(jī)硅混合材料。以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和水楊酸鈉(NaSal)為模板,堿性條件下加入正硅酸四乙酯、1,2-雙三乙氧基硅基乙烷、手性硅源(1S,2S)-(+)-N-(對(duì)甲苯磺?;?-1,2-二苯基乙二胺(Ar-DPEN)和膦鈀硅源(PdPPh2)、堿硅源-三乙烯二胺硅源(IT-DABCO)進(jìn)行水解,通過鹽酸甲醇去除模板后,所得材料用氨水(10 wt%)攪拌,得到一種三功能樹枝狀大球背

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