苯并五元雜環(huán)化合物的合成及反應(yīng)研究.pdf_第1頁(yè)
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1、苯并五元雜環(huán)化合物是一類重要的有機(jī)化合物,這類化合物不僅是許多具有生物活性分子中常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)單元,而且在醫(yī)藥、染料、農(nóng)業(yè)、新型材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用價(jià)值,其相關(guān)的研究在國(guó)際上越來(lái)越受到關(guān)注。近年來(lái),利用過(guò)渡金屬催化的C-C、C-N、C-O、C-S的偶聯(lián)反應(yīng)被大量報(bào)道,許多原來(lái)不能進(jìn)行的反應(yīng)或者選擇性較低的反應(yīng)都有了顯著的進(jìn)展。本研究主要內(nèi)容包括:
  ⑴利用鈀催化劑直接活化苯并五元雜環(huán)上的C-H鍵,使之與烯烴直接發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成

2、了一系列苯并五元雜環(huán)化合物衍生物。通過(guò)對(duì)催化劑種類及用量、溶劑、氧化劑、反應(yīng)的時(shí)間和溫度等影響因素的考察,確定了較好的反應(yīng)條件。利用核磁共振譜數(shù)據(jù)對(duì)產(chǎn)物的立體構(gòu)型進(jìn)行了確定,并且利用X射線單晶衍射測(cè)試分析,進(jìn)一步確定了此類化合物為C2位烯基化的反式結(jié)構(gòu)。利用高效液相色譜技術(shù)對(duì)反應(yīng)進(jìn)行了跟蹤監(jiān)測(cè),并對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。
 ?、圃阝Z催化的作用下進(jìn)行了二苯基碘三氟甲磺酸鹽(Ph2I+OTf)與苯并五元雜環(huán)化合物的反應(yīng),合成了系列2-

3、芳基苯并五元雜環(huán)化合物。對(duì)其反應(yīng)原料比、催化劑的種類及用量、反應(yīng)的溫度和時(shí)間進(jìn)行了詳細(xì)的討論。利用高效液相色譜技術(shù)對(duì)反應(yīng)進(jìn)行了跟蹤監(jiān)測(cè),并推測(cè)了其可能的反應(yīng)機(jī)理。對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了紫外吸收光譜分析,為其在光學(xué)方面的應(yīng)用提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
 ?、翘剿髁艘环N無(wú)催化劑存在,合成芳香雜環(huán)化合物的新方法。以含有N-H、S-H、O-H的芳香化合物與二苯基碘三氟甲磺酸鹽為原料,合成了系列X-芳基化合物(X=N、S、O)。通過(guò)對(duì)反應(yīng)原料比、溶劑、反應(yīng)的時(shí)

4、間和溫度等影響因素的考察,確定了較好的反應(yīng)條件。利用高效液相色譜技術(shù)對(duì)反應(yīng)進(jìn)行了監(jiān)測(cè),并對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。反應(yīng)過(guò)程中生成的碘苯,可用于二苯基碘三氟甲磺酸鹽的合成。此方法操作簡(jiǎn)單,成本較低,為合成含有特殊結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物中間體提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)和理論基礎(chǔ)。
  ⑷以2-巰基苯并咪唑與二芳基碘三氟甲磺酸鹽為原料,高選擇性地合成了系列2-硫芳基苯并咪唑化合物,利用高效液相色譜技術(shù),從理論與實(shí)驗(yàn)兩個(gè)方面討論了此類反應(yīng)的選擇性,并推測(cè)了可

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