La-Y-Ni系超點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)A2B7型儲(chǔ)氫合金微觀(guān)組織和電化學(xué)性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、研究具有高容量和良好循環(huán)穩(wěn)定性的儲(chǔ)氫合金是發(fā)展氫能和高功率密度鎳氫電池的關(guān)鍵。新型R-Mg-Ni系儲(chǔ)氫合金雖然具有較高的放電容量,但其循環(huán)穩(wěn)定性差,工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中存在危險(xiǎn)的原因制約了該系列合金推廣應(yīng)用。本文在系統(tǒng)綜述了各類(lèi)型儲(chǔ)氫合金,尤其是La-Mg-Ni系儲(chǔ)氫合金國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上,以同樣原子半徑較小的元素Y來(lái)替代Mg,選擇La-Y-Ni系A(chǔ)2B7型儲(chǔ)氫合金為研究對(duì)象。采用XRD、SEM、EDS及相應(yīng)的電化學(xué)測(cè)試手段,系統(tǒng)研究了A

2、端元素La和Y的相對(duì)含量對(duì)無(wú)Mg超點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)La-Y-Ni系A(chǔ)2B7型儲(chǔ)氫合金相結(jié)構(gòu)演變及電化學(xué)性能的影響規(guī)律規(guī)律。
  本研究主要內(nèi)容包括:⑴對(duì)Y1-xLaxNi3.25Mn0.15Al0.1(x=0、0.15、0.25、0.33、0.5、0.75、1)系列儲(chǔ)氫合金研究結(jié)果表明,該系列合金均為多相結(jié)構(gòu),但均以A2B7相為主相。隨著x的增大A2B7相豐度先增大后減小,x=0.33時(shí)A2B7相豐度最高。電化學(xué)測(cè)試結(jié)構(gòu)表明,x=0.33

3、時(shí)合金具有較大放電容量和較好的循環(huán)壽命,這與其A2B7型相豐度較高有關(guān),x=0.33時(shí)合金同樣具有較好的高倍率放電性能,電分析測(cè)得的D0與其規(guī)律一致。A端元素La和Y的比例對(duì)合金的相結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能影響很大,La和Y的比例為1:2時(shí),合金具有較好的綜合電化學(xué)性能。⑵對(duì)La0.33Y0.67Ni3.25Mn0.15Al0.1合金在不同溫度下退火,研究結(jié)果表明,適當(dāng)提高退火溫度有利于主相Ce2Ni7型相豐度的提高,當(dāng)退火溫度為950℃時(shí),C

4、aCu5和Gd2Co7型相基本消失,此時(shí)Ce2Ni7型相的豐度達(dá)到最大值93.18%。當(dāng)退火溫度≥950℃時(shí),Ce5Co19型相有所增加。退火后合金的放氫PCT曲線(xiàn)及其電化學(xué)性能與微觀(guān)組織以及各物相的晶胞體積密切關(guān)系。950℃退火合金的Ce2Ni7型主相豐度和晶胞體積最大,此時(shí)合金具有較低放氫平臺(tái)壓(0.0192~0.087atm)以及最高的儲(chǔ)氫量和電化學(xué)放電容量371mAh/g,經(jīng)100次充放電循環(huán)后合金電極容量的保持率S100達(dá)到最

5、大值88.9%。退火合金電極的HRD性能均得到不同程度地提高,HRD900隨退火溫度增加呈先增加后減小規(guī)律,其中950oC退火合金的大電流放電性能最佳,其 HRD900達(dá)到83.4%。氫在La0.25Y0.75Ni3.25Mn0.2Al0.15合金中的擴(kuò)散是影響其高倍率放電性能的控制因素。⑶采用簡(jiǎn)單蒸發(fā)溶劑相轉(zhuǎn)化法對(duì)儲(chǔ)氫合金顆粒及電極片表面包覆NAFION,系統(tǒng)研究了不同濃度NAFION包覆合金的表面形貌及其對(duì)合金電化學(xué)性能的影響。研究

6、表明,隨NAFION稀釋比例的不斷增加,合金顆粒表面形成的NAFION由分散和凸起的白色片狀物逐漸向形成薄且鋪展性較好的薄膜狀產(chǎn)物變化,但并沒(méi)有形成連續(xù)完整的包覆層,只在顆粒表面一些較平整的區(qū)域形成了NAFION膜。電化學(xué)性能測(cè)試表明NAFION稀釋比例為1:5時(shí)的合金電極放電容量最大且100次充放電循環(huán)容量保持率S100優(yōu)于未包覆的裸合金。表面包覆NAFION后,合金電極大電流放電性能明顯下降,合金電極反應(yīng)時(shí)表面電子交換阻力增加(或交

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