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![2,5-二叔丁基對苯二酚脫烷基化及叔丁基占位合成酚類衍生物的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/359bf39a-5637-414d-82a8-490d5af8423b/359bf39a-5637-414d-82a8-490d5af8423b1.gif)
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文檔簡介
1、 傅-克反應在石油化工、精細化學品化學以及香精香料的合成等方面得到了普遍應用,傅-克烷基化反應是典型的可逆反應,在較強烈的條件下(強催化劑、多用量、溫度高、長時間)進行反應時可以發(fā)生脫烷基、烷基轉化和烷基斷鏈等反應。
本文研究了2,5-二叔丁基對苯二酚(DTBHQ)在二甲苯和水中的脫烷基化反應,討論了DTBHQ在二甲苯作溶劑的條件下不同催化劑、催化劑量、反應時間、水量等條件對脫烷基反應的影響,得到較好的反應條件為1.5g磷鉬
2、酸作催化劑,100ml二甲苯中回流2h,DTBHQ轉化率為43.1%,生成2-叔丁基對苯二酚TBHQ的選擇性為74.0%,TBHQ的產率為31.9%。在反應體系中加水反應效果會變差,其原因是磷鎢酸本身已具有結晶水,繼續(xù)增加水量使催化劑在體系中溶解度下降。磷鎢酸干燥脫水后的催化效果也變差,這是因為失去結晶水使磷鎢酸的酸性增加,增強了其催化脫烷基化反應的活性而降低了生成TBHQ的選擇性。
本文還討論了DTBHQ在高溫高壓水作溶劑的
3、條件下不同催化劑、催化劑量、反應溫度、還原劑量等條件對脫烷基反應的影響,得到最好的結果為10g乙酸作催化劑,在200ml水中220℃反應2h,DTBHQ的轉化率為32.3%,2-叔丁基對苯二酚(TBHQ)的選擇性為34.68%,TBHQ的產率為11.2%。從實驗中我們得出結論,催化劑酸性強,催化活性大,能使脫烷基化反應進行得比較徹底,但其脫烷基的選擇性比較差。在二甲苯中不能進行催化的弱酸催化劑也可以在水中催化脫烷基反應,雖然它們的催化活
4、性小,但其選擇性相對較高,這說明脫烷基化反應在高溫高壓水中比二甲苯中更易進行,從綠色化學角度考慮,用水作溶劑在高溫高壓反應也具有一定的意義。
作為占位基團除了磺酸基以外,其它基團如叔丁基研究得比較少,本文對利用叔丁基占位合成酚類化合物進行了嘗試。首先利用傅-克反應通過叔丁基占據間苯二酚、苯酚的苯環(huán)上羥基的鄰、對位,再使其發(fā)生硝化和鹵代反應,在羥基鄰位引入硝基和溴原子,然后應用脫烷基化反應去除叔丁基,成功地合成了2,6-二硝基苯
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