含Ti的HMS介孔材料催化劑及其對丙烯環(huán)氧化催化性能的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本文分別用水熱合成法和氣相四氯化鈦(TiCl4)接枝法制備了Ti-HMS和Ti/HMS催化劑。表征結(jié)果表明,經(jīng)過氣相TiCl4接枝后的樣品依然保持HMS(HexagonalMesoporousSilica,縮寫為HMS)介孔材料特征,鈦(Ti)物種主要以四配位的活性位形式存在。經(jīng)過甲基接枝處理的催化材料,增加了表面的疏水性。丙烯環(huán)氧化反應(yīng)結(jié)果表明,SN-Ti/HMS具有更高的催化性能。在2500小時的穩(wěn)定試驗中,過氧化氫異丙苯(CHP)

2、轉(zhuǎn)化率大于99.0%,環(huán)氧丙烷(PO)選擇性大于96.0%。研究和優(yōu)化了環(huán)氧化反應(yīng)工藝條件。采用濃度為30%的CHP為原料,CHP重量空速為1.0h-1,床層溫度為100℃,反應(yīng)壓力為3.0MPa。
  用工業(yè)級十六胺為模板劑,通過水熱法合成了不同鈦含量的Ti-HMS-n,對所合成樣品做了系統(tǒng)的表征,隨著投料Si/Ti比的減小,樣品的孔徑、比表面積、孔容逐漸減小。同時,樣品的Ti含量逐漸增加。表面疏水性也隨Si/Ti比減小而減小。

3、催化丙烯的環(huán)氧化結(jié)果表明,隨著投料Si/Ti比的減少,CHP的轉(zhuǎn)化率增加,CHP對環(huán)氧化物的選擇性有所降低。
  以HMS介孔材料為載體采用氣相TiCl4接枝法制備Ti/HMS,系統(tǒng)考察了制備條件對結(jié)構(gòu)和催化丙烯環(huán)氧化性能的影響。在200~600℃范圍內(nèi),隨著TiCl4接枝溫度升高,Ti/HMS的Ti含量逐漸降低。在400℃時,骨架外Ti物種和TiO2物種最少。在0.5~2h內(nèi),隨TiCl4接枝時間增加,Ti含量隨之增加,而Ti/

4、HMS的比表面降低;繼續(xù)延長接枝時間,Ti含量和比表面則基本保持不變。在0.5~2h內(nèi),Ti/HMS對CHP的轉(zhuǎn)化率逐漸增加,2h以后則保持不變,PO選擇性一直維持在72%左右,經(jīng)過甲基接枝改性后,在0.5~2h內(nèi),CHP轉(zhuǎn)化率增加至98%后基本不再改變,PO選擇性則一直保持在96%左右。
  分別用六甲基二硅氮烷(HMDSZ)、三甲基氯硅烷(TMCS)和二甲基二氯硅烷(DMDCS)對氣相TiCl4接枝法和水熱合成法制備的Ti/H

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