1、卟啉類化合物具有獨特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)越的化學及光學特征，能夠直接利用可見光，敏化分子氧產(chǎn)生單線態(tài)氧，快速消除水體中的酚類等生物難降解有機污染物。另一方面，金屬卟啉化合物作為細胞色素P450模型物，能有效地、高產(chǎn)率、高選擇性地催化烷烴氧化。但在這些反應中，卟啉類催化劑穩(wěn)定性差，重復使用困難。為了提高卟啉類催化劑的穩(wěn)定性和回收利用效率，在查閱了大量文獻的基礎(chǔ)上，本文成功設計并合成了無機載體硅膠固載卟啉，并對該固載的卟啉進行了詳細的表征，研究了它們

2、可見光催化性質(zhì)或環(huán)己烷羥化氧化性質(zhì)。 本論文主要工作如下： 1，第一章我們綜述了卟啉化合物的改性及其應用研究。綜述了二氧化鈦的光催化特點及提高其光催化的有效方法，進一步介紹了卟啉光敏化法提高二氧鈦光催化活性的意義。 2，第二章主要設計合成兩種磺酸卟啉及四種烯丙氧基卟啉，通過EA、LCMS、UV—vis、IR、1H—NMR等對所合成的化合物進行了表征和分析。以對羥基苯甲醛，取代(R=H，Cl，CH3，等)苯甲醛和吡

3、咯為原料，在丙酸中回流反應，制備了一系列的對稱和不對稱卟啉化合物。以單羥基卟啉為原料，在碳酸鉀存在下和過量的3-溴丙烯反應得到了烯丙氧基卟啉化合物，通過對稱卟啉磺酰化得到水溶性磺酸卟啉。 3，第三章研究了在可見光照射下，水溶性卟啉四(4-磺酸基苯基)卟啉及四(3-磺酸基—2，6-二氯苯基)卟啉對1，5-二羥基萘的光催化氧化活性，進行了影響催化活性因素的研究。結(jié)合pH電位滴定數(shù)據(jù)及四(4-磺酸基苯基)卟啉的光催化活性受溶液pH值影

4、響的結(jié)果，分析了四(4-磺酸基苯基)卟啉在不同pH水溶液中的聚合形式，證明了單質(zhì)子化的二聚合形式是光催化的主要活性物種。并對催化機理進行了討論。 4，第四章合成固載磺酸卟啉的硅材料。并對其進行了SEM、TG、IR、DRS等表征和分析。研究其在可見光照射下在水溶液中催化氧化1，5-二羥基萘，結(jié)果表明經(jīng)過60分鐘的照射后，1，5-二羥基萘的光氧化率達到80％以上，顯示出固載后的水溶性卟啉高的光催化活性。并且催化劑顯示出很高的穩(wěn)定性，

5、在循環(huán)使用5次后仍能保持較高的催化活性。 5，第五章先合成表面巰基化的硅微球，再通過自由基聚合在其表面固載2，6-二氯苯基卟啉。對固載了2，6-二氯苯基卟啉的硅微球進行了SEM、XRD、TG、IR、DRS等表征和分析，研究其在可見光照射下在水溶液中催化氧化1，5-二羥基萘。結(jié)果表明固載有2，6-二氯苯基卟啉的硅微球具有很高的光催化活性和穩(wěn)定性。 6，第六章采用溶膠—凝膠法制備了卟啉敏化的二氧化鈦復合微球，分別采用了SEM

6、、XRD、BET、XPS、IR、DRS、TG等對復合微球進行了結(jié)構(gòu)表征。研究了在其可見光照射下對α—松油烯的光催化氧化活性，結(jié)果表明二氧化鈦在卟啉敏化后對可見光響應性顯著提高，光催化活性也得到極大的提高。 7，第七章介紹對氯苯基金屬卟啉共價鍵合的硅納米材料制備，并用SEM、IR、DRS、TG等進行了結(jié)構(gòu)表征。研究了在抗壞血酸和分子氧的體系，溫和條件下模擬細胞色素P—450對環(huán)己烷羥化。研究結(jié)果表明，鍵聯(lián)金屬卟啉的硅納米材料比一般