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文檔簡介
1、水溶性卟啉在醫(yī)學(xué)、分子識別、分析化學(xué)、電化學(xué)及光化學(xué)反應(yīng)等領(lǐng)域具有廣泛的用途。用經(jīng)典的Adler、Lindsey方法及改進(jìn)后的郭燦城法,合成水溶性卟啉產(chǎn)率低甚至不能合成,同時由于良好的水溶性給分離提純帶來很大困難,使水溶性卟啉的應(yīng)用受到很大制約。我們課題組的一個研究方向是功能卟啉分子的合成及應(yīng)用研究,這需要高純度的帶有活性官能團(tuán)的水溶性卟啉。本論文對水溶性氨基卟啉及磺酸卟啉的合成、分離提純進(jìn)行研究,合成了不對稱的硝基卟啉、氨基卟啉、磺酸
2、卟啉及帶有活性官能團(tuán)(-NH2)的磺酸卟啉。具體內(nèi)容如下: A、將四苯基卟啉及5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉磺化,制備了相應(yīng)的四(4-磺酸苯基)卟啉、5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三(4-磺酸苯基)卟啉。對該磺化反應(yīng)的條件進(jìn)行了研究,找到了磺化反應(yīng)的適宜條件(120℃、反應(yīng)4小時)。利用磺酸卟啉易溶于強(qiáng)極性溶劑、難溶于弱極性溶劑的特性,在甲醇-丙酮體系中成功地純化了磺酸卟啉。該提純方法操作簡單,產(chǎn)品
3、純度高,收率達(dá)60%,遠(yuǎn)高于文獻(xiàn)報(bào)道的收率,解決了水溶性磺酸卟啉分離提純困難的難題。 B、用改進(jìn)的Adler方法和還原硝基卟啉等兩種方法合成了不對稱氨基卟啉。將硝基卟啉還原為相應(yīng)的氨基卟啉的總產(chǎn)率高于直接用混合醛與吡咯聚合制備不對稱氨基卟啉的產(chǎn)率。對文獻(xiàn)報(bào)道的硝基卟啉還原的方法進(jìn)行了改進(jìn),即在N2保護(hù)下進(jìn)行還原,節(jié)約了試劑,縮短了時間,提高了產(chǎn)率。 C、用改進(jìn)的Adler方法制備了不對稱硝基卟啉,但產(chǎn)率低。參照卟啉用濃硫
4、酸制取磺酸卟啉的原理,用HNO3將卟啉硝化高產(chǎn)率分別獲得單硝基卟啉(60%)和二硝基卟啉(52%),并對溶劑、硝酸的用量等影響反應(yīng)的條件進(jìn)行了探討,發(fā)現(xiàn)合成單硝卟啉的最佳條件是:0-5℃下,CHCl3為溶劑,n(HNO3)/n(TPP)=17:1;制備二硝基卟啉條件是:室溫下,CH3COOH為溶劑。四苯基卟啉硝化所得到的二硝基卟啉有兩種異構(gòu)體,n(Cis-位二硝基卟啉):n(Trans-位二硝基卟啉)=3.6:1偏離理論值2:1,從理論
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