二茂鐵吡唑羧酸金屬配合物的合成、晶體結構及生物活性.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、二茂鐵及其衍生物由于具有特殊的結構和優(yōu)異的性能,是目前研究熱點之一。尤其在生物學、醫(yī)學等領域有著廣泛的應用前景。二茂鐵衍生物具有抗腫瘤、抗菌、殺蟲、治貧血、抗瘧疾、酶抑制劑等生物(理)活性。本論文主要對二茂鐵衍生物的生物活性的研究進行了綜述。設計合成了新型含N、O雜原子并具有生物活性的二茂鐵吡唑羧酸配體:3-三氟甲基-5-二茂鐵吡唑乙酸(LCOOH)。并利用其組裝出一系列金屬配合物,通過紅外光譜、元素分析、核磁共振氫譜、紫外光譜和X-射

2、線單晶衍射等測試方法對它們的結構進行了表征。并用MTT法測試了這些金屬配合物的體外抑制腫瘤細胞增值活性。主要工作如下:
   1、含二茂鐵吡唑基的有機錫氧簇合物的合成、晶體結構及生物活性測試
   利用配體分別與Ph3Sn(OH)、n-BuSnOOH和n-Bu2SnO組裝合成三種含二茂鐵吡唑基的有機錫氧簇合物:[Ph4Sn2O(OCH3)(OOCL)]2、[BuSnO(OOCL)]6和[Bu4Sn2O(OOCL)2]2。

3、晶體結構表明:[Ph4Sn2O(OCH3)(OOCL)]2和[Bu4Sn2O(OOCL)2]2都是以中心環(huán)[Sn2O2]為對稱中心的梯形結構,而[BuSnO(OOCL)]6是經典的鼓型簇狀結構。配合物的循環(huán)伏安曲線中都只出現(xiàn)一對寬的氧化還原峰,說明配合物中每個二茂鐵基團環(huán)境相似,且它們之間幾乎沒有電子交流。體外抑制人肺癌細胞(A549)、人肝癌細胞(HepG2)和小鼠黑色素瘤(B16-F10)的增值活性顯示:此類有機錫配合物的抗癌活性明

4、顯比配體和相應的前軀體都好,尤其是[Ph4Sn2O(OCH3)(OOCL)]2顯示了最高的活性,比順鉑的活性還好,可以考慮作為潛在的抗腫瘤先導化合物。這說明在配合物的抗癌活性中配體與錫原子起到了一定的協(xié)同作用。
   2、含二茂鐵吡唑基的銅(Ⅰ)、銀(Ⅰ)、金(Ⅰ)配合物的合成、晶體結構及生物活性測試
   引入雙二苯基膦甲烷(dppm)作為第二配體,首先合成前軀體[Cu2(dppm)2(NO3)2]、[Ag2(dppm

5、)2(NO3)2]和[Au2(dppm)2(Cl)2],再分別與配體組裝合成了三種含二茂鐵吡唑基的銅、銀、金配合物[Cu3(dppm)3O(OOCL)]、[Ag2(dppm)2(OOCL)2]和[Au2(dppm)2(OOCL)2]。晶體結構表明:[Cu3(dppm)3O(OOCL)]是三核配合物,O原子以μ3橋連的方式與三個銅原子配位,形成蓋帽結構,配體上的羧基采用雙齒橋連的方式與兩個銅原子配位。[Ag2(dppm)2(OOCL)2]

6、和[Au2(dppm)2(OOCL)2]都是雙核配合物,前者配體上羧基都是單齒配位,后者配合物中LCOO-與[Au2(dppm)2]2+主要是靠弱作用力連接。配合物的循環(huán)伏安曲線與配體比較可以看出:[Au2(dppm)2(OOCL)2]的變化不大,半波電位與配體相當,這說明它可能在溶液中發(fā)生了解離。而[Cu3(dppm)3O(OOCL)]和[Ag2(dppm)2(OOCL)2]的半波電位比配體的小。體外抑制人肺癌細胞(A549)、人肝癌

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