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文檔簡介
1、基于二茂鐵及其衍生物在諸多領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,將二茂鐵基引入到配合物體系,得到新的具有特殊性能的二茂鐵基配合物已成為現(xiàn)代配位化學(xué)研究的一個熱點。 本論文以1,l’一雙二茂鐵琥珀酸鈉(Na02CCH2CH2COFcCOCH2CH2CO2Na)(Fc=(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5))和N-二茂鐵甲基苯丙氨酸鈉(FcCH2NHCH(CH2Ph)COONa)為配體,在不同輔助配體的作用下與過渡金屬離子反應(yīng)得到了一系列含二茂鐵羧酸基
2、的配合物。同時對它們的合成、結(jié)構(gòu)、紫外吸收、熒光性能、電化學(xué)行為及三階非線性光學(xué)性能進行了初步的研究。 首先,在相同的實驗條件下,1,r.雙二茂鐵琥珀酸鈉和非橋聯(lián)輔助配體咪唑與金屬離子Zn(II)、Cd(II)自組裝得到了配合物1和2。1為對稱雙核配合物,兩個二茂鐵羧酸基團與兩個Zn(II)形成環(huán)狀主鏈,四個咪唑基團位于主鏈兩側(cè)。在2中,兩個二茂鐵羧酸配體采用了雙齒螯合的配位方式與金屬離子配位形成一維鏈狀聚合物,其中,兩個咪唑基
3、團位于主鏈兩側(cè)。三階非線性測試表明它們呈現(xiàn)出相似的吸收和折射效應(yīng)。我們用另一個非橋聯(lián)輔助配體4.氨基吡啶(apy)和1,r.雙二茂鐵琥珀酸鈉與Cd(II)共同反應(yīng)得到配合物4。其分子結(jié)構(gòu)與配合物2相似,配體的配位模式也相同。配合物3是由1,l’-雙二茂鐵琥珀酸鈉和有機橋聯(lián)配體4,4’.三亞甲基.雙吡啶(tmp)與Zn(II)共同反應(yīng)得到。這個配合物中,二茂鐵羧酸配體通過單齒和雙齒螯合的方式參與配位,橋聯(lián)配體tmp中的兩個吡啶基上的N分別
4、與兩個Zn(II)配位,相鄰的結(jié)構(gòu)單元連接起來,形成鋸齒狀的一維雙鏈結(jié)構(gòu)。 其次,我們以N.二茂鐵甲基苯丙氨酸鈉為配體與Zn(II)合成了配合物5,結(jié)構(gòu)測試表明,兩個N一二茂鐵甲基苯丙氨酸基團和一個水分子參與配位。 對它們的電化學(xué)性質(zhì)研究發(fā)現(xiàn):與配體1,1’.雙二茂鐵琥珀酸鈉相比,配合物1、2、3、4的二茂鐵基團半波電勢向陽極方向有一定的移動,表明輔助配體和金屬離子的影響不可忽略。對配合物1~5的紫外吸收和熒光性能測試分
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