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![1′-長鏈烷基二茂鐵基β-二酮及其過渡金屬配合物的合成與性質(zhì).pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/e57457b6-9c7b-4091-a56c-f4b7ff75059b/e57457b6-9c7b-4091-a56c-f4b7ff75059b1.gif)
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文檔簡介
1、金屬有機(jī)液晶因其具有金屬有機(jī)配合物和有機(jī)液晶的某些共同特征,已經(jīng)成為有機(jī)和無機(jī)超分子化學(xué)的重要組成部分,其中β-二酮類二茂鐵過渡金屬配合物就有良好的金屬有機(jī)液晶性質(zhì),而且具有穩(wěn)定性好、相轉(zhuǎn)移溫度低等特點(diǎn)。本文以二茂鐵甲酸為原料,經(jīng)過酯化、Friede-Crafts?;?、C1emenson還原、水解等反應(yīng)制得l'-十二、十四、十六和十八烷基二茂鐵甲酸。這4種1'-長鏈烷基二茂鐵甲酸轉(zhuǎn)化為酰氯后再與乙酰乙酸乙酯作用,經(jīng)水解制得4種相應(yīng)的l'
2、-長鏈烷基乙?;F。在氫化鈉作用下,這4個(gè)長鏈烷基乙?;F與乙酸乙酯發(fā)生酮酯縮合反應(yīng),得到了1'-十二、十四、十六、十八烷基二茂鐵基甲酰丙酮,并以1'-十二烷基二茂鐵基β-二酮為配體與過渡金屬鈷、鎳、銅鋅等4種過渡金屬離子作用制得相應(yīng)的鰲合物。所有化合物都經(jīng)過元素分析、紅外光譜和核磁共振氫譜進(jìn)行了表征。過渡金屬配合物的紅外譜圖中1570cm'及1515 cm<'-1>附近兩個(gè)峰分別歸屬于過渡金屬螯合物環(huán)的vc=c和vc=o的吸收
3、,它們與烯醇化配體相應(yīng)的峰(vc=c 1620cm<'-1>,VC=O 1552 cm<'-1>)相比,均向低波數(shù)方向移動了50cm<'-1>和37cm<'-1>,表明β-二酮配體通過兩個(gè)氧原子與過渡金屬螯合,形成了穩(wěn)定的六元螯合環(huán)結(jié)構(gòu)。核磁數(shù)據(jù)表明受羰基和羥基去屏蔽作用影響的基團(tuán),在形成配合物后,化學(xué)位移均向低場稍有移動,進(jìn)一步證實(shí)了配體的配位方式。經(jīng)差熱分析及元素分析確定了這四個(gè)螯合物中,鋅的螯合物中有1/2個(gè)配位水,鈷的螯合物中有
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