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1、生物分子的同時(shí)檢測(cè)是一項(xiàng)迫切需要解決的問(wèn)題。然而,由于生物分子容易在電極上發(fā)生吸附變性、以及其它分子會(huì)產(chǎn)生干擾,而使相關(guān)的基礎(chǔ)研究工作有很多困難。為此,廣大科技工作者經(jīng)過(guò)多年的探索,發(fā)現(xiàn)了很多能催化生物分子電化學(xué)反應(yīng)的體系和技術(shù)。為此,各種修飾電極應(yīng)運(yùn)而生。其中通過(guò)分子自組裝技術(shù)制備的修飾膜電極(self-assembledmonolayer,SAM)更是引起了科技工作者的廣泛興趣。 SAM修飾電極就是通過(guò)對(duì)自組裝分子的設(shè)計(jì),達(dá)
2、到人為控制表面組成,結(jié)構(gòu)及其功能性的目的。它和langmuir-blodgett(LB)膜是目前研究較為廣泛、對(duì)固體表面進(jìn)行修飾最為有效的兩種分子有序組裝體系。分子自組裝可以從分子水平上設(shè)計(jì)多種有序的結(jié)構(gòu),為具有選擇性化學(xué)響應(yīng)的傳感材料的合成,微電子器件及電分析化學(xué)和生物傳感器等方面的發(fā)展開(kāi)辟了廣闊的前景。 本文主要是應(yīng)用分子自組裝技術(shù)制備了4,4'-二硫基聯(lián)吡啶(4,4'-dithiodipyridine,PySSPy),卟啉
3、(5,10,15,20-tetrak(4-methoxyphenyl)-21h,23h-porphinecobalt(∏),CoTMPP)/PySSPy/,2-氨基乙硫醇(2-aminoethanethiol,2AT)修飾的金電極,采用了循環(huán)伏安(CV),石英晶體微天平(Quartzcrystalmicrobalance,QCM),拉曼光譜(Ramanspectroscopy),電化學(xué)交流阻抗(Electrochemicalimpeda
4、ncespectra,EIS)等方法對(duì)其進(jìn)行了表征,并測(cè)定了2AT自組裝膜的表面解離常數(shù)(pKa)。 本文利用分子自組裝技術(shù)制備了修飾的金電極,并用以探索蘆丁(rutin)和抗壞血酸(Ascorbicacid,AA)在修飾電極上的同時(shí)檢測(cè)。 實(shí)驗(yàn)證明,蘆丁和AA在氨基乙硫醇修飾電極上的催化氧化行為明顯不同。蘆丁在氨基乙硫醇修飾的金電極上的氧化峰電位為0.20V(vsSCE),與裸電極上測(cè)得的相比無(wú)顯著變化,但氧化峰電流確
5、有所增大,且在0-250μmol/L范圍內(nèi),峰電流和蘆丁的濃度呈良好的線性關(guān)系。與此同時(shí),AA在氨基乙硫醇修飾金電極上的氧化電位出現(xiàn)了顯著負(fù)移,即從裸電極上測(cè)得的0.34V負(fù)移至0.04V(大約負(fù)移了0.30V)。因而,利用修飾電極上對(duì)蘆丁和AA的電催化效果不同,可避免AA對(duì)蘆丁檢測(cè)的干擾。實(shí)驗(yàn)中應(yīng)用靈敏度較高的微分脈沖伏安法(DifferentialPulseVoltammetry,DPV)實(shí)現(xiàn)了與AA共存時(shí)藥物中蘆丁含量的直接檢測(cè)。
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