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1、自組裝膜由含有官能團(tuán)的分子自發(fā)地吸附到固體表面而形成。各種各樣的化合物已被用來組裝電極,但青霉胺和2,3-二巰基乙二酸卻還未見報(bào)道。本工作的主要研究?jī)?nèi)容是:一、研究了青霉胺和2,3-二巰基乙二酸兩種物質(zhì)的自組裝膜電極的電化學(xué)行為及應(yīng)用。二、自組裝納米金修飾電極的制備及細(xì)胞色素c在此類自組裝納米金修飾電極上的直接電化學(xué)行為研究。 主要研究工作如下: 1.青霉胺自組裝膜電極的研究及應(yīng)用采用自組裝膜組裝技術(shù)將青霉胺分子組裝在A
2、u電極上形成單分子自組裝膜,利用循環(huán)伏安和交流阻抗技術(shù)探討了單分子自組裝膜的電化學(xué)性質(zhì),該自組裝膜在Au電極上具有很好的穩(wěn)定性,腎上腺素(EP)、多巴胺(DA)及銅離子均在此自組裝膜電極上表現(xiàn)出明顯的電化學(xué)活性。討論了EP和DA的氧化機(jī)理,測(cè)定了擴(kuò)散系數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)速率常數(shù)、電子轉(zhuǎn)移系數(shù)和質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)等相關(guān)電化學(xué)參數(shù),EP與DA的氧化均為受擴(kuò)散控制的電極反應(yīng)過程。本文還考察了銅離子在青霉胺單分子自組裝膜電極上的電化學(xué)行為。研究結(jié)果表明在最佳
3、實(shí)驗(yàn)條件下,EP、DA和銅離子的峰電流與其濃度均呈很好的線性關(guān)系,建立起采用青霉胺自組裝單分子膜測(cè)定EP、DA和銅離子的電化學(xué)方法,并可用于實(shí)際樣品中EP、DA及銅離子濃度的檢測(cè)。 2.2,3-二巰基乙二酸(DMSA)自組裝膜電極的研究及應(yīng)用 借助較強(qiáng)的金硫鍵,DMSA可以自組裝到金電極的表面。利用石英晶體微天平、交流阻抗、表面增強(qiáng)拉曼光譜及循環(huán)伏安法研究了DMSA單分子自組裝膜的成膜機(jī)理及其電化學(xué)行為。DMSA自組裝膜
4、電極對(duì)EP和尿酸(UA)有很好的電化學(xué)活性,分別測(cè)定了EP與UA在DMSA單分子自組裝膜電極上的擴(kuò)散系數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)速率常數(shù)、電子轉(zhuǎn)移系數(shù)和質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)等電化學(xué)參數(shù),在DMSA自組裝膜電極表面,EP、UA的電極反應(yīng)為受擴(kuò)散控制、伴有兩個(gè)電子和兩個(gè)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的不可逆過程。探討了利用DMSA自組裝膜電極分別測(cè)定EP、UA以及同時(shí)檢測(cè)EP、UA的最佳實(shí)驗(yàn)條件,用于實(shí)際樣品中EP、UA的測(cè)定取得滿意結(jié)果。利用陽極溶出伏安技術(shù),研究了銅離子在DMSA單
5、分子自組裝膜上的陽極溶出伏安行為,探討了陽極溶出伏安法測(cè)定Cu2+的各種實(shí)驗(yàn)條件,建立起檢測(cè)銅離子的陽極溶出伏安新方法,并用于實(shí)際水樣中Cu2+濃度的測(cè)定。 3.自組裝納米金修飾電極的研究及應(yīng)用 本部分制備了粒徑為3.1nm的金納米,并采用透射電鏡、紫外-可見光譜和粒徑測(cè)定儀對(duì)制備的金納米進(jìn)行了表征。研究了兩種組裝金納米電極的方法。一是利用半胱胺與組裝在金電極上的DMSA交聯(lián),用半胱胺的巰基結(jié)合金納米。二是利用巰基硅烷組
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