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![環(huán)內(nèi)帶乙酰胺基團的含橋苯炔大環(huán)的合成及其超分子行為的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/3ff895ea-30db-4edc-b226-5dee06be5f27/3ff895ea-30db-4edc-b226-5dee06be5f271.gif)
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文檔簡介
1、剛性共軛大環(huán)分子,因為其結(jié)構(gòu)規(guī)整、大多數(shù)共平面,易聚集,已然成為化學工作者的熱門研究課題之一。剛性大環(huán)環(huán)骨架一般由芳(雜)環(huán)、炔基基團基本單元構(gòu)成。骨架上可帶上多種官能團,如烷基、兩親性基團。它的π電子共軛體系和環(huán)上各種官能團,賦予了大環(huán)特殊的聚集性質(zhì)。這種聚集性質(zhì)使得大環(huán)在分離材料、分子識別、納米材料、生物等領(lǐng)域都有廣泛的應用。目前,國際上大多合成的是環(huán)內(nèi)沒有修飾基團的大環(huán)分子,本文立足合成環(huán)內(nèi)有修飾基團的大環(huán)分子,進而探究其超分子行
2、為。本文成功的合成了一種新型的環(huán)內(nèi)帶乙酰胺基團的苯炔共軛大環(huán):環(huán)骨架通過苯環(huán)、乙炔或丁二炔交替連接構(gòu)成,形成類似“梭形”的結(jié)構(gòu);環(huán)內(nèi)帶有乙酰胺基修飾基團,醚鏈連接“梭形”兩端的苯環(huán),兩端的苯環(huán)帶有十二烷基酯基團,其他四個苯環(huán)帶上已基基團。研究的主要內(nèi)容包括:
1.合成環(huán)內(nèi)帶有修飾基團的苯炔大環(huán)。為使其溶解性良好,環(huán)外的烷基鏈選用十二烷基酯;為使其具有較高的產(chǎn)率,環(huán)內(nèi)通過醚鏈連接,結(jié)合半環(huán)對接法和模板法來合成目標產(chǎn)物。通過設(shè)計合
3、理的實驗路線,我們成功的合成了化合物14,其溶解性良好。以己基苯胺和對羥基苯甲酸為原料,通過取代反應、Glaser偶聯(lián)反應、Sonogashira偶聯(lián)等反應成功合成大環(huán)化合物14。
2.對新合成的化合物14的性能研究。目標大環(huán)分子中含有酰胺基團,并且大環(huán)骨架共平面,有很強的π電子共軛體系,所以化合物14分子間有較強的分子間作用力。(1)通過MALDI-TOF、核磁滴定、動態(tài)光散射和熒光光譜對其聚集性質(zhì)進行研究。在MALDI-T
4、OF中可以看到有化合物14的二聚體、三聚體、四聚體分子量的存在。在核磁滴定實驗中,發(fā)現(xiàn)改變環(huán)的濃度,苯環(huán)上氫的化學位移發(fā)生有規(guī)律的偏移。同時,通過動態(tài)光散射實驗,較為直觀的看到:隨著化合物14濃度的升高,分子粒徑變大。在環(huán)低濃度時,通過熒光光譜也可看到當濃度超過8×10-6 mol/L時,熒光強度隨著環(huán)濃度的升高而有所降低,最后趨于平緩。這些測試表明環(huán)在不同形態(tài)下均易聚集。(2)酰胺基團N原子上的H比較活潑,易和其他物質(zhì)絡(luò)合。我們考察了
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