活性炭纖維負(fù)載Ni-P化合物的制備及催化性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡(jiǎn)介

1、近年來,微波技術(shù)已成功地應(yīng)用于廢氣、廢水、固體廢棄物的處理及環(huán)境監(jiān)測(cè)等方面,享有“綠色化學(xué)反應(yīng)技術(shù)”的美譽(yù),受到廣大研究學(xué)者的青睞。與傳統(tǒng)的加熱技術(shù)相比,微波加熱具有選擇性加熱、快速高效、設(shè)備體積小且無廢物生成、節(jié)能、清潔、便于控制等優(yōu)點(diǎn)。微波,既存在著熱效應(yīng),又存在非熱效應(yīng)。熱效應(yīng)使介質(zhì)的溫度因此而增高,從而可以高溫氧化降解有機(jī)污染物;非熱效應(yīng)能使分子激烈振蕩,化學(xué)鍵斷裂,改變反應(yīng)歷程、降低反應(yīng)活化能、加快反應(yīng)速度、提高平衡轉(zhuǎn)化率、減

2、少副產(chǎn)物、改變立體選擇性等效應(yīng)從而使有機(jī)污染物得到降解。
   磷化鎳,特別是Ni/P>1的磷化鎳由于一系列的相(例如Ni2P,Ni3P,Ni5P2,Ni8P3和Ni12P5))和廣闊的工業(yè)應(yīng)用特別是在催化領(lǐng)域引起了廣泛的研究興趣。其中納米級(jí)的金屬元素Ni是一種很好的磁性材料,具有很強(qiáng)的吸微波特性。由于鎳的電子缺陷,磷化鎳具有比金屬鎳更好的性能,近年來磷化鎳的光催化性能得到研究。活性炭作為微波誘導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)的催化劑得到廣泛研究?;?/p>

3、性炭纖維是一種新型的含有無序納米石墨的多微孔活性炭,是一種比較現(xiàn)代和高度微孔性的碳材料,它有許多比傳統(tǒng)的粉末或顆粒形式重要的優(yōu)勢(shì)。活性炭纖維作為載體與催化劑結(jié)合顯示出更好的催化性能和再生能力。
   本課題選擇蠶繭為原料,通過CO2活化法和KOH活化法制備桑蠶絲活性炭纖維。由XRD分析可知,CO2活化保留了SCF的亂層石墨結(jié)構(gòu),KOH活化破壞了亂層石墨結(jié)構(gòu)。由紅外光譜分析可知,CO2活化和KOH活化后含氧官能團(tuán)增多。SEM顯示C

4、O2活化制備的桑蠶絲活性炭纖維(CSACF)和KOH活化制備的桑蠶絲活性炭纖維(KSACF)都為多孔纖維狀結(jié)構(gòu),EDS能譜分析表明CSACF更適合Ni-P/ACF的制備。N2吸附-脫附曲線和孔徑分布曲線表明CSACF是一種介孔材料,KSACF是一種微孔材料,CSACF-3和KSACF-3的SBET分別高達(dá)1379.82 m2/g和2797.30 m2/g,KOH活化法制備了高比表面積的活性炭纖維。吸附動(dòng)力學(xué)和吸附等溫研究表明與其他動(dòng)力學(xué)

5、模型相比,Pseudo-second-order模型是最適合兩種活性炭纖維的動(dòng)力學(xué)模型,CSACF-3和KSACF-3對(duì)亞甲基藍(lán)最大平衡吸附量分別為515.46 mg/g和512.82 mg/g; Langmuir等溫模型是最適合兩種活性炭纖維的等溫模型,CSACF-3和KSACF-3對(duì)亞甲基藍(lán)最大單層吸附量分別為757.58 mg/g和1090.21 mg/g,ACF對(duì)MB的吸附是有利吸附且為物理吸附。提高溶液pH值能提高活性炭纖維對(duì)

6、MB的吸附量。
   以CSACF-3為載體,通過浸漬和煅燒工藝法制備Ni-P/ACF催化劑。XRD分析表明,500℃時(shí)物相僅為NiO,高于600℃時(shí)Ni-P體系產(chǎn)生;負(fù)載量的多少不影響物相組成。SEM分析表明,Ni-P/ACF催化劑保留了桑蠶絲活性炭纖維纖維狀的形貌,在催化劑制備過程中存在著造孔過程,負(fù)載量的多少影響催化劑的表面形貌。Ni-P/ACF的N2吸附-脫附等溫線表明,制備的催化劑微孔豐富且具有較高SBET;隨著負(fù)載量

7、的增加,Ni-P/ACF的SBET下降,負(fù)載量為40%的催化劑的SBET仍高達(dá)450 m2/g。催化動(dòng)力學(xué)研究表明光催化和微波誘導(dǎo)催化過程符合一階反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。同時(shí)研究了一系列因素對(duì)Ni-P/ACFs催化劑光催化性能和微波誘導(dǎo)催化性能的影響。光催化測(cè)試表明:制備的Ni-P/ACFs催化劑具有較好的光催化性能,在360 min內(nèi),在可見光和紫外光下對(duì)酸性品紅的降解率分別高達(dá)82.6%和100%;隨著負(fù)載量的增加,降解率和反應(yīng)速率增大;與Ni

8、O相比,Ni-P體系具有更好的光催化性能;溶液的濃度是影響反應(yīng)速率的重要因素,當(dāng)濃度不高于20 mg/L時(shí),反應(yīng)速率隨著濃度呈線性下降;降解率和反應(yīng)速率隨著Ni-P/ACF用量的增大而增大,在本文中較合適催化劑用量為30 mg;催化劑可以多次重復(fù)使用,第5次使用時(shí)對(duì)酸性品紅的降解率仍高達(dá)91.7%。微波誘導(dǎo)催化表明:在26min的微波輻射下,600℃下制備的Ni-P/ACFs對(duì)酸性品紅的降解率在95%以上;當(dāng)負(fù)載量較小時(shí)活性炭纖維的吸附

9、性能是微波誘導(dǎo)催化的控制步驟,當(dāng)負(fù)載量較大時(shí)催化劑的催化性能起著主導(dǎo)作用;與NiO相比,金屬Ni具有更強(qiáng)的吸微波特性;降解率隨著微波功率和催化劑用量的增大而增大,反應(yīng)速率隨著微波功率和催化劑用量呈線性增大;降解率和反應(yīng)速率隨著濃度的增大而減小;重復(fù)使用時(shí),使用前微波預(yù)處理有利于催化劑催化性能再生;光催化過程不影響催化劑的形貌和物相,微波導(dǎo)致NiO相的產(chǎn)生和金屬Ni晶粒生長(zhǎng)。最后,借助催化反應(yīng)過程中溶液的pH和電導(dǎo)率的變化和紅外光譜對(duì)催化

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