釩鉬基催化劑催化甲醇選擇性氧化合成二甲氧基甲烷.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、二甲氧基甲烷(DMM)是一種重要的有機合成原料和中間體,用作多聚甲醛(POMM)合成的單體原料和汽油的含氧添加劑。同時因DMM毒性很低,可作為醫(yī)藥和香水工業(yè)的優(yōu)良溶劑。甲醇選擇性氧化直接合成DMM的工藝因綠色環(huán)保而受到越來越多的關(guān)注。本文對甲醇選擇性氧化合成DMM的雙功能釩鉬基催化劑體系進(jìn)行了研究。研究內(nèi)容主要包括 V2O5-MoO3/Al2O3催化劑和V2O5/TiO2-Al2O3催化劑的設(shè)計以及在甲醇選擇性氧化制DMM中的應(yīng)用。

2、r>  雙金屬負(fù)載的V2O5-MoO3/Al2O3催化劑的催化性能要優(yōu)于單獨負(fù)載的V2O5/Al2O3和MoO3/Al2O3催化劑。研究發(fā)現(xiàn)V2O5-MoO3/Al2O3催化劑優(yōu)良的催化性能得益于釩與鉬的有效協(xié)同效應(yīng):釩鉬物種之間形成的氧化還原循環(huán)以及誘導(dǎo)產(chǎn)生的弱酸位點和B酸位。釩-鉬氧化物通過晶格氧和金屬離子間的電子轉(zhuǎn)移可實現(xiàn)氧化還原的循環(huán),進(jìn)而增強催化劑的氧化能力。特別是釩物種更容易吸附氣相氧,補充消耗的晶格氧,進(jìn)而促進(jìn)氧化還原循環(huán)

3、并抑制鉬的聚集,使催化劑維持高活性的狀態(tài)。氧化鉬的添加和部分還原的釩-鉬氧化物的存在,可以促使產(chǎn)生較多的弱酸位點和B酸中心,進(jìn)而增加 DMM的產(chǎn)率。通過調(diào)變 V2O5和MoO3的量,14V2O5-14MoO3/Al2O3催化劑獲得了最佳氧化還原位點與酸性位點之間的最佳匹配,其催化活性最優(yōu),393 K下達(dá)到54%的甲醇轉(zhuǎn)化率和92%的DMM選擇性。
  通過不同的制備方法制得V2O5/TiO2-Al2O3催化劑,對其進(jìn)行催化甲醇選擇

4、性氧化合成DMM的催化活性比較表明,得到溶膠凝膠法和球磨法制備的催化劑為催化性能最優(yōu)的催化劑。這兩種催化劑具有更強的氧化能力,在氧化還原過程中容易得失電子,有利于提升甲醇的轉(zhuǎn)化率。并且氧化鈦與氧化鋁之間的相互作用,破壞了氧化鋁載體的強酸中心,得到相對較多的弱酸中心,對DMM的生成有較大的促進(jìn)作用。同時,發(fā)現(xiàn)球磨法可使催化劑的平均粒徑減小,氧化鈦摻入到氧化鋁的晶格中,使氧化鋁骨架結(jié)構(gòu)逐漸被破壞,并誘導(dǎo)產(chǎn)生更多的氧空穴,提升電子傳遞性能,進(jìn)

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