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![含二茂鐵基和吩噻嗪基雙核Mannich堿的合成研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/fecb7a7e-b0a7-4538-8b1b-1db6f19cc84c/fecb7a7e-b0a7-4538-8b1b-1db6f19cc84c1.gif)
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文檔簡介
1、Mannich堿是含有活潑氫的化合物與醛及胺類通過Mannich反應脫水縮合得到的β-氨基(羰基)化合物。Mannich堿不僅是合成天然產(chǎn)物活性分子中重要的醫(yī)藥中間體,還具有其他廣泛的應用,可用作制備殺菌劑、殺蟲劑、緩蝕劑、聚合物鞣劑、促凝劑、染料、涂料,炸藥及聚氨酯等。因此,近年來,有關Mannich堿的應用研究及制備新型Mannich堿成為眾多科研人員的研究熱點。
二茂鐵是最重要的金屬茂基配合物,由于它具有穩(wěn)定性、芳香性、
2、低毒性及氧化還原性等特點,因此,它的應用范圍十分廣泛,可用于工業(yè)、醫(yī)藥、材料及光電等領域。
吩噻嗪是一類二級胺化合物,它的應用也很廣泛。早年它主要用作驅蟲劑、殺蟲劑及染料的原料,后來隨工業(yè)發(fā)展,其應用范圍日益擴大,可以用作發(fā)光材料、橡膠防老劑、抗氧劑、藥劑、阻聚劑等。吩噻嗪類衍生物在醫(yī)藥中主要用于精神疾病的治療,具有較強的生物活性。
鑒于以上優(yōu)點,依據(jù)Mannich反應的特點,本文計劃先合成乙酰基二茂鐵,將其作為含有
3、活潑氫的化合物;再合成二級胺吩噻嗪,將其作為反應胺類;最后將乙酰基二茂鐵和吩噻嗪分別與不同的醛進行“一鍋煮法”的Mannich反應。所用的醛有脂肪醛(甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、戊二醛)、芳香醛(苯甲醛、對甲基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對氟苯甲醛、對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、對二甲氨基苯甲醛、間硝基苯甲醛、桂醛、水楊醛)及芳雜醛(呋喃甲醛)。最終合成出3個系列共16種同時含有二茂鐵基和吩噻嗪基的雙核Mannich堿,這些Mannich堿尚未見文
4、獻報道。
合成乙?;F的方法是采用二茂鐵和酸酐在磷酸的催化作用下反應而得,通過工藝優(yōu)化確定最佳反應條件是:二茂鐵、醋酸酐及磷酸的摩爾比為1∶10∶3,反應溫度為55℃,反應時間為60min。吩噻嗪是由二苯胺和硫磺在催化劑作用下高溫閉環(huán)而得,通過工藝優(yōu)化得出的最佳反應條件是:二苯胺和硫磺的摩爾比為1∶2,催化劑為碘粒,加入質量是混合物體系總質量的1%,反應溫度為170~180℃。最后,將兩種反應原料和不同的醛進行Mannic
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