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文檔簡介
1、多組分反應(yīng)因具有簡潔高效和原子經(jīng)濟性高等特點廣泛運用于現(xiàn)代有機合成中。過渡金屬銅和銠催化重氮化合物參與的多組分反應(yīng)在有機合成中有著廣泛的應(yīng)用,但鈀催化重氮化合物參與的反應(yīng)研究近幾年才逐漸發(fā)展起來。本論文主要研究了鈀催化重氮化合物、異氰以及亞胺參與的三組分一鍋法合成烯基脒反應(yīng),并對該反應(yīng)的機理進(jìn)行了闡述。論文主要分為兩部分:
(一)綜述了近年來過渡金屬催化分解重氮化合物形成金屬卡賓及相關(guān)反應(yīng)的研究進(jìn)展。
(二)
2、主要介紹了一種新穎高效的基于鈀催化重氮乙酸乙酯、異氰和亞胺一鍋法合成烯基脒的反應(yīng)。通過對該類反應(yīng)所需催化劑、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度等實驗條件的篩選,獲得了該類反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件:80℃氬氣保護(hù),以1,2-二氯乙烷為溶劑,4 mmol%醋酸鈀為催化劑,亞胺、重氮乙酸乙酯與異氰的摩爾比為1∶1.2∶3。并且通過單晶衍射確定了該反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型。在最優(yōu)反應(yīng)條件下對底物異氰和亞胺進(jìn)行了拓展,制備了一系列不同取代基的烯基脒類化合物,產(chǎn)率達(dá)31%-84%
3、。通過對底物的拓展發(fā)現(xiàn)烷基異氰和芳基異氰都能較好的適用于該反應(yīng)體系;各種取代的芳基亞胺和部分烷基亞胺也能很好的適用于該反應(yīng)體系。在此基礎(chǔ)上,我們深入探索了該類反應(yīng)的機理,推測該類反應(yīng)可能的機理是:在鈀催化下,α-重氮化合物與異氰原位生成烯酮亞胺中間體后,再與亞胺發(fā)生[2+2]環(huán)加成并開環(huán)產(chǎn)生烯基脒。
總之,本論文首次報道了基于鈀催化重氮乙酸乙酯、異氰和亞胺一鍋法合成烯基脒的反應(yīng)。不同于傳統(tǒng)的銅和銠催化的烯酮亞胺與亞胺的[2
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