1、自組裝聚電解質是由小分子組裝單元通過弱相互作用力（非共價鍵作用力）形成的超分子聚合物，并且在溶液中可以電離為表面帶電的聚離子和帶相反電荷的反離子。自組裝螺旋聚電解質，即具有螺旋結構的自組裝聚電解質。它既保留了自組裝體系的超分子特性又帶來了表面電荷非均勻分布以及繞軸向旋轉等螺旋結構的特點，提供了研究水溶液中聚電解質相互作用以及聚集行為的獨特的模型體系。同時由于其與生物大分子比如普遍研究的DNA具有相類似的結構特性等因素受到科學工作者的廣泛

2、關注。眾多關于螺旋聚電解質的研究工作僅僅關注小分子單元形成單個超分子結構的行為，即自組裝的初級結構。然而如何讓自組裝初級螺旋聚電解質形成更高級的周期結構的機制以及影響因素等相關方面的研究仍處于起步階段?；谝陨媳尘?，本論文工作以自主合成的C3對稱三羧酰胺分子在水溶液中形成的自組裝螺旋帶電納米管作為研究對象系統(tǒng)的研究了其在稀溶液中的介觀相行為;更高級四方周期結構的形成機制以及結晶過程;同時研究了自組裝帶電螺旋納米管形成的四方結構對反離子的

3、種類、大小等性質的響應。主要研究內容及結果如下:
　　1.研究了稀溶液中超分子自組裝螺旋納米管的介觀相行為，以及相行為對陳化時間和外加離子的響應。超分子螺旋納米管在水溶液中首先形成短程位置有序、角向無序的中間態(tài)六角液體相。通過增加陳化時間或者引入NaCl鹽，中間態(tài)的六角結構會轉化為穩(wěn)定的位置高度位置有序的四方相。中間態(tài)對初態(tài)溶液的狀態(tài)比如溶液的濃度、反離子的種類非常敏感。從六角結構到四方相的轉變是由于角向關聯以及帶電螺旋納米管沿著

4、軸向的相對旋轉造成的。角向關聯來源于帶電螺旋結構間靜電相互作用的角向作用部分。穩(wěn)定態(tài)的四方結構并不會隨著離子濃度，反離子的種類等發(fā)生顯著變化。與生物大分子以及膠體結晶相比，在我們體系中觀察到的緩慢的結晶過程以及穩(wěn)定的終態(tài)為溶液中制備結晶材料提供了新的思路。不僅有助于深入理解聚電解的相行為而且對溶液中軟物質的組裝過程有廣泛的指導意義。
　　2.系統(tǒng)地研究螺旋帶電超分子納米管形成長程有序結構的機制以及結晶過程。棒狀的超分子帶電納米管如

5、何由均勻的納米管溶液組裝形成穩(wěn)定的四方聚集體。研究了溶液的濃度對超分子帶電螺旋納米管的結晶過程的影響。反離子在帶電螺旋納米管結晶過程中所發(fā)揮的作用，以及超分子帶電螺旋納米管如何通過調控角向的旋轉來實現調控角向關聯。溶液中的超分子納米管經歷短程位置有序、二維長程位置有序及角向有序調整的結晶過程最終獲得三維長程位置有序多級結構，在溶液中形成獨特穩(wěn)定的四方相。結果對理解溶液中的結晶過程以及液晶相行為的調控具有重要的借鑒意義。
　　3.對

6、比研究兩種不同的反離子對穩(wěn)定的四方晶格的影響。出乎意料的，在共離子相同的條件下體積較小的、親水的、與帶電螺旋納米管表面的羧酸基團有較強親和力的堿金屬陽離子會導致帶電螺旋納米管形成的四方晶格發(fā)生各向異性的膨脹，并且膨脹的程度與反離子與羧酸基團的親和程度呈正相關。在此情形下，共離子會不同程度的影響四方晶格內部的有序程度。然而當用體積較大的、疏水的、與帶電螺旋納米管表面的羧酸基團親和力較差的季銨陽離子替換單價的堿金屬陽離子時四方晶格發(fā)生各向同