1、利用<'1>H NMR研究了鋨的分子氫配合物trans-[en<,2>O<,s>(η<'2>-H<,2>)(CF<,3>SO<,3>)](CF<,3>SO<,3>)(簡(jiǎn)稱探針)與23種氨基酸和肽以及它們的類(lèi)似物在不同酸度下的配位.實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在酸性條件下,Os(Ⅱ)可與氨基酸的羧基發(fā)生配位,在強(qiáng)酸性時(shí)會(huì)出現(xiàn)配合物上的雙氫與溶劑D<,2>O之間的氫氘交換的三重峰,N不與Os(Ⅱ)配位;在堿性條件下,羧基與探針的配位出現(xiàn)順?lè)磧煞N異構(gòu)體,隨著時(shí)間

2、的進(jìn)行,反式會(huì)逐漸向順式轉(zhuǎn)變.α-氨基氮可與Os(Ⅱ)配位,但是非α-氨基酸,比如γ-氨基丁酸中的氮不與Os(Ⅱ)配位.具有抗腫瘤活性的試劑作用的靶分子可能是核酸和蛋白,用此鋨胺分子氫絡(luò)合物作為探針,在競(jìng)爭(zhēng)模式下,研究了具有抗癌活性的Me<,2>SnCl<,2>與丙氨酸的作用,并得出了它們的最小結(jié)合量.研究了三種金屬抗癌藥劑:順鉑(cisplatin)、二氯二茂鈦(Cp<,2>TiCl<,2>)、二氯二甲基錫(Me<,2>SnCl<,2

3、>)在不同濃度下與探針競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合dGMP的溶液化學(xué),并得到了藥物與dGMP的最小結(jié)合量.在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)順鉑與二氯二茂鈦主要與dGMP中的堿基N<,7>結(jié)合,而二氯二甲基錫主要與dGMP中的磷酸氧結(jié)合,這與以前采用別的方法得出的結(jié)果一致.系統(tǒng)地研究了一種鎂的配合物Mg-dien切割DNA的作用機(jī)理.用凝膠電泳成像法研究了它在不同pH值下切割質(zhì)粒DNA的準(zhǔn)一級(jí)速率常數(shù);運(yùn)用<'1>H NMR和<'31>P NMR,探究了它和單核苷酸5'-dAM

4、P、3'-dAMP的作用機(jī)理,充分的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,Mg-dien可以將核苷酸糖環(huán)上的磷氧鍵切斷,釋放出無(wú)機(jī)磷酸氧,說(shuō)明Mg-dien與DNA的作用是通過(guò)水解機(jī)理進(jìn)行的.Mg-dien是迄今見(jiàn)報(bào)道的結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的一個(gè)能夠水解切割DNA的Mg配合物,對(duì)它作用機(jī)理的探討有利于我們理解天然酶的作用.值得一提的是在此所進(jìn)行Mg配合物與5'-dAMP、3'-dAMP切割實(shí)驗(yàn)是底物的量相對(duì)于催化劑(Mg-dien)25倍的情況下進(jìn)行的,這代表了一個(gè)"類(lèi)