1、分子勢(shì)能函數(shù)是基于玻恩-奧本海默(Born-Oppenheimer)近似對(duì)分子能量的完全描述。從分子勢(shì)能函數(shù)出發(fā)，可以研究分子的電子結(jié)構(gòu)與電子特性，以及分子的躍遷特性、光譜特性。
　　本文的計(jì)算基于從頭算的量化程序包MOLPRO2010。計(jì)算的基本步驟是，首先在特定的鍵長(zhǎng)處，采用Hatree-Fock自洽場(chǎng)方法得到單組態(tài)的基態(tài)波函數(shù)，然后采用完全活性自治場(chǎng)方法(CASSCF)優(yōu)化HF波函數(shù)以獲取多參考態(tài)的參考波函數(shù)，最后采用包含動(dòng)

2、力學(xué)相關(guān)效應(yīng)的多參考組態(tài)相互作用方法(MRCI)得到Λ-S態(tài)單點(diǎn)能。之后在計(jì)算中納入旋軌耦合效應(yīng)，得到分子Ω態(tài)的單點(diǎn)能。再根據(jù)避免交叉原理，分辨繪制Λ-S和Ω態(tài)的勢(shì)能曲線。相應(yīng)的光譜常數(shù)通過(guò)LEVEL8.0程序?qū)κ`態(tài)勢(shì)能曲線進(jìn)行擬合獲得。我們還計(jì)算了Λ-S和Ω態(tài)的偶極矩以及躍遷偶極矩，并分析了偶極矩與分子極性的關(guān)系。對(duì)于選定的Ω態(tài)，計(jì)算其弗蘭克-康登因子(FCs)、愛(ài)因斯坦常數(shù)(Av',v"）、輻射壽命等重要參數(shù)。同時(shí)考察了旋軌耦合對(duì)

3、Ω態(tài)勢(shì)能曲線，躍遷性質(zhì)的影響。
　　本文分為六章。第一章主要介紹研究工作的意義與背景。第二章是計(jì)算方法，按先后順序是HF-SCF方法、CASSCF方法、MRCI方法、自旋軌道耦合方法。第三章討論了BSe體系15個(gè)Λ-S電子態(tài)以及由其產(chǎn)生的32個(gè)Ω態(tài)的電子結(jié)構(gòu)以及躍遷性質(zhì)。第四章討論NTe體系的28個(gè)Λ-S態(tài)以及30個(gè)Ω態(tài)，分析了Λ-S態(tài)的偶極矩與分子極性的關(guān)系，以及Ω態(tài)躍遷的弗蘭克-康登因子(FCs)、愛(ài)因斯坦常數(shù)(Av',v"）