1、烴類自由基陽離子用量子化學ab initio計算方法結合Jahn-Teller理論分析對苯分子陽離子（C<,6>H<,6><'+>）、正烷烴陽離子（CH<,4><'+>,C<,2>H<,6><'+>,C<,3>H<,8><'+>,C<,4>H<,10><'+>,C<,5>H<,12><'+>）、正烯烴陽離子（C<,2>H<,4><'+>,C<,3>H<,6><'+>,C<,4>H<,8><'+>,C<,5>H<,10><'+>,C<,6

2、>H<,12><'+>）和環(huán)烷烴陽離子（C<,3>H<,6><'+>,C<,5>H<,10><'+>,C<,6>H<,12><'+>）的分子結構、電子態(tài)和自旋性質（超精細結構）進行了研究.以上各離子中的質子各向同性（a（H））和各向異性（A（H））超精細偶合常數(shù)均有ESR實驗值.計算預言的這些陽離子的a（H）和A（H）值與實驗值符合得都很好.在此我們僅以以下兩個陽離子為例描述這些研究.1.苯分子陽離子 對苯分子陽離子,我們應該考慮<'2

3、>B<,2g>和<'2>B<,1g>兩個JahnTeller畸變態(tài).用MP2方法預言了<'2>B<,2g>和<'2>B<,1g>態(tài)的優(yōu)化構型、總能量、頻率分析結果以及a（H）和A（H）值.2.正戊烷陽離子孫在B3LYP/6-311G（d,p）水平上進行計算,首次得到了正戊烷陽離子（反式-反式）的非對稱性構型,即中間兩個C-C鍵之一被拉長的C<,s>構型.B3LYP和CI的計算結果均表明C<,s>構型比C<,2v>（<'2>B<,2>）構