1、本文以三種氨基芳氧基為輔助配體,合成了相應的稀土金屬硅胺基化合物,烷基化合物以及芳氧化合物,研究了它們在催化丙交酯開環(huán)聚合中的應用。文中所用氨基酚分別為:鄰甲氧基苯基氨基酚o-OCH3-C6H4NHCH2(3,5-di-tBu-C6H2-2-OH),簡寫成[NO]1HE；吡啶基氨基酚C5H4N2HCH2(3,5-di-tBu-C6H2-2-OH),簡寫成[NO]2H2；2,6-二甲基苯基氨基酚2,6-di-CH3-C6H4NHCH2(3

2、,5-di-tBu-C6H2-2-OH),簡寫成[NO]3H2。主要研究結果如下：
　　 ⑴La[N(TMS)2]3(THF)2或Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3和鄰甲氧基苯基氨基酚[NO]1H2按1:1的摩爾比在甲苯中反應,可以以較高的產(chǎn)率合成一類中性鄰甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金屬硅氨基配合物{[NO]1LnN(TMS)2}2(Ln=La(1),Nd(2),Sm(3))以及陰離子型配合物[NO]12LnLi

3、(THF)2(Ln=Yb(4),Y(5)),所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析等表征。配合物1和5經(jīng)1H和13C NMR表征。并測定了配合物1—5的單晶結構,在固態(tài)時1-3均是二聚體結構。
　　 ⑵鄰甲氧基苯基氨基酚[NO]1H2與nBuLi按1:2的摩爾比在THF中反應,再與經(jīng)THF活化的無水LnCl3反應可以以中等以上的產(chǎn)率合成一類鄰甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金屬氯化物{[NO]1LnCl(THF)}2(Ln=Yb(6),Y(7))

4、。所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析等表征,其中配合物7經(jīng)核磁以及單晶結構測定。
　　 ⑶{[NO]1LnCl(THF)}2分別與NaN(TMS)2,NaOAr(Ar=2,6-di-Bu-4-Me-C6H2)和(TMS)2NC(NPri)2Na按1:2、1:4和1:2的摩爾比在THF中反應,可以高產(chǎn)率地合成中性鄰甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金屬硅氨基配合物{[NO]1LnN(TMS)2}2(Ln=Yb(S),Y(9)),芳氧基配合物{[N

5、O]1(μ-OAr)Ln(μ-OAr)Na(THF)2}2(Ln=Vb(10),Y(11))和胍基配合物{[NO]1Ln[(iPrN)2CN(TMS)2]}2(Ln=Yb(12),Y(13))。所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析和單晶結構測定等表征。
　　 ⑷鄰甲氧基苯基氨基酚[NO]1H2與YR3(R=CH2C6H4NMe2-o)在THF中以1:1的摩爾比反應,可以較高的產(chǎn)率合成鄰甲氧基苯基氨基芳氧基稀土金屬芐基化合物{[NO]1L

6、n(CH2C6H4NMe2-o))2(Ln=Y(14))。產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析和單晶結構測定等表征。
　　 ⑸吡啶基氨基酚配體[NO]2與La[N(TMS)2]B(THF)2或Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3按1:1的摩爾比在甲苯中反應,合成了吡啶基氨基芳氧基稀土金屬配合物{[NO]2Ln[N(TMS)2](THF))2(Ln=La(15),Nd(16))。配合物經(jīng)過紅外光譜,元素分析等表征,并測定了它們

7、的晶體結構。
　　 ⑹La[N(TMS)2]3(THFh或Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3與2,6-二甲基苯基氨基酚[NO]3H2按1:1的摩爾比在甲苯中反應,以較低的收率合成一類中性氨基芳氧基稀土金屬配合物{[N0]3Ln[NOH]3)2(Ln=La(17),Nd(18),Yb(19))所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析等表征。并測定了配合物17-19的單晶結構。
　　 ⑺中性氨基芳氧基稀土金屬配合物1-