1、分別以介孔硅分子篩HMS、微孔NaY分子篩和高分子聚合物為載體,采用化學鍵合和包絡合兩種方法,成功地制備了化學枝接和包絡合酒石酸鈦配合物的固載型催化劑.采用FT-IR、紫外漫反射、低溫氮吸附對其進行表征,用肉桂醇的環(huán)氧化反應考察這幾種固載型催化劑的催化性能.其結(jié)果分述如下:(1)比較三類固載型催化劑的鈦負載量,以表面羥基豐富的介孔HMS載體的最高;而以聚苯乙烯載體的最低.紫外-可見漫反射表征結(jié)果表明:上述固載型催化劑,其鈦均處于四、五和

2、八面體的混合配位狀態(tài),但NaY包絡合型的鈦更集中于五和八面體配位.(2)在催化肉桂醇環(huán)氧化反應中,各類固載型催化劑均顯示出良好的催化活性,其肉桂醇轉(zhuǎn)化率與它們的鈦負載量之間存在良好的對應關(guān)系.但比較它們單個鈦中心的催化活性(以計算的轉(zhuǎn)化數(shù)表示),則發(fā)現(xiàn)聚苯乙烯枝接型催化劑的轉(zhuǎn)化數(shù)最高,對應的催化活性最好;這可能是由于有機載體對反應物有著較好的親和性,減小了反應底物接近催化活性位的阻力,故催化活性高;HMS枝接型催化劑的轉(zhuǎn)化數(shù)最低,其催化

3、活性最差;在環(huán)氧化選擇性方面,以HMS枝接型催化劑的最差(只有50~60%),而以NaY包絡合型催化劑的最好(幾乎達到100%)其原因可能與鈦配合物具有一定Lewis酸性,它能催化肉桂醇的聚合和環(huán)氧化產(chǎn)物的開環(huán)加成及聚合等副反應,而HMS的一維介孔結(jié)構(gòu)對這些副反應沒有抑制作用,因而其環(huán)氧選擇性較差.由于NaY載體孔口較小只有0.74nm,能有效地限制這些副反應,而且NaY孔腔陽離子位上的Na<'+>能調(diào)變鈦配合物的Lewis酸性,使其酸