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1、本論文主要研究了氮雜環(huán)丙醇手性配體催化的不對(duì)稱Henry反應(yīng)和Reformatsky反應(yīng)。
一、雙手性中心氮雜環(huán)丙醇手性配體在催化不對(duì)稱Henry反應(yīng)中的應(yīng)用研究
本章是在實(shí)驗(yàn)室研究的基礎(chǔ)上,對(duì)雙手性中心氮雜環(huán)丙醇配體應(yīng)用的再拓展。主要研究了手性配體L*及其非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體在不對(duì)稱Henry反應(yīng)中的催化效率和不對(duì)稱誘導(dǎo)效應(yīng)。這兩種異構(gòu)體對(duì)反應(yīng)有不同的誘導(dǎo)效應(yīng),但L*(S,R)的立體選擇性好些。同時(shí)我們研究了溫度,
2、溶劑,添加劑等對(duì)此反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)在THF中,聚醚(10%mol)(poly(ethylene glycol)dimethyl ether M=2000 g/mol),-50℃下,苯甲醛與硝基甲烷反應(yīng)24小時(shí),能得到58.7%的化學(xué)產(chǎn)率和67.1%的ee值。拓展底物,產(chǎn)率在32.2-71.6%之間,ee值在33.4-63.9%之間。
二、三苯甲基氮雜環(huán)丙醇手性配體在催化不對(duì)稱Reformatsky反應(yīng)中的應(yīng)用研究
3、 本章主要研究了三苯甲基氮雜環(huán)丙醇手性配體L*催化的不對(duì)稱Reformatsky反應(yīng)。我們實(shí)驗(yàn)了三個(gè)氮雜環(huán)丙醇配體,其中三苯甲基氮雜環(huán)丙醇的效果最好。鑒于實(shí)驗(yàn)效果和節(jié)約成本的因?yàn)?我們選擇25%mol的配體使用量;以烷基鋅作為鋅源時(shí),我們發(fā)現(xiàn)無(wú)論是產(chǎn)率還是ee值,用ZnMe2實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)都優(yōu)于用ZnEt2:溶劑為T(mén)HF:Et2O=2:3時(shí),并添加Ph3P=S(30%mol),苯甲醛與溴代乙酸乙酯的反應(yīng)產(chǎn)率有很大的提高。經(jīng)過(guò)這一些列摸索
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