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1、近年來(lái)卟啉在超分子化學(xué)領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注,卟啉作為一種含有強(qiáng)發(fā)色基團(tuán)的化合物常被用于手性識(shí)別方面的研究。以往的報(bào)道中大多以雙卟啉為主體對(duì)手性客體進(jìn)行手性識(shí)別,很少有三卟啉對(duì)手性客體識(shí)別的研究,特別是對(duì)單齒手性配體的識(shí)別。
本文我們通過(guò)三卟啉主體分子均苯三甲酰胺鍵聯(lián)的鋅三卟啉[Zn3-1]對(duì)一系列手性單醇進(jìn)行了識(shí)別的研究。CD滴定光譜說(shuō)明化學(xué)計(jì)量控制手性誘導(dǎo)以及手型翻轉(zhuǎn),這是由于在客體濃度變化過(guò)程中先后形成了1:1和1:2的主客體
2、化合物。為了進(jìn)一步驗(yàn)證,我們?cè)O(shè)計(jì)了化合物[ZnNi2-1]、[Zn2Ni-1],并對(duì)其與手性客體的混合物進(jìn)行了相應(yīng)的CD光譜測(cè)試,發(fā)現(xiàn)它們的CD滴定光譜分別與[Zn3-1]的CD滴定光譜的第一步和第二步相對(duì)應(yīng)。這就驗(yàn)證了我們的推測(cè):卟啉主體和這類(lèi)手性客體結(jié)合是分兩步的。我們還通過(guò)主客體化合物單晶的結(jié)構(gòu)、紫外滴定擬合的平衡常數(shù)、核磁滴定數(shù)據(jù)以及理論計(jì)算結(jié)果進(jìn)一步研究了手性識(shí)別機(jī)理。我們發(fā)現(xiàn)主客體化合物中客體采取“內(nèi)向”配位的方式,并且卟啉
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