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![有機(jī)磷底物參與的某些不對(duì)稱碳碳鍵形成反應(yīng)研究.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/aabb1293-5ba8-4ddf-8240-dc360c3db4f6/aabb1293-5ba8-4ddf-8240-dc360c3db4f61.gif)
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1、本論文主要研究了有機(jī)磷試劑參與的一些手性雙功能硫脲催化的不對(duì)稱碳碳鍵形成反應(yīng)。
首次將β-羰基膦酸酯作為1,3-雙功能團(tuán)活潑亞甲基前親核試劑應(yīng)用到有機(jī)小分子催化的基于硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中。通過(guò)合成、篩選一系列不同手性骨架的硫脲催化劑,發(fā)現(xiàn)衍生自辛可寧的手性叔胺-硫脲催化劑A14能有效催化β-羰基膦酸酯與硝基烯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng),取得了最高達(dá)86%ee的對(duì)映選擇性、63:37 dr的非對(duì)映選擇
2、性和88%的收率。該研究工作為合成光學(xué)活性的β-羰基膦酸酯提供了一種潛在的新方法,同時(shí)也豐富了有機(jī)催化的Michael加成反應(yīng)中親核試劑的類型。并且加成產(chǎn)物含有三類官能團(tuán),能進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成有重要生物活性或合成意義的手性β-羥基膦酸酯、手性胺類、醇類化合物。
此外,合成了幾種O,O-二乙基硫代磷酰亞胺底物,完善了Takemoto催化劑催化的O,O-二乙基硫代磷酰亞胺和硝基甲烷的不對(duì)稱Aza-Henry反應(yīng),取得了最高達(dá)87%e
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