1、四氫異喹啉、四氫-β-咔啉和四氫吡啶等含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)作為基本骨架廣泛存在于大量的活性天然產(chǎn)物和藥物中。隨著越來越多的此類化合物被用做藥物或潛在藥物，四氫異喹啉、四氫-β-咔啉和四氫吡啶類化合物的不對稱合成成為人們研究的熱點方向。不對稱碳氫官能團化的研究是近十幾年不對稱合成研究的熱點和難點。對于四氫異喹啉類化合物，不對稱碳氫官能團化的研究已經(jīng)多有報道，但主要集中于氮芳基保護的四氫異喹啉保護的底物。鑒于芳基的難離去性和難修飾性，此類方法的合成

2、應用價值受到了一定的限制，氮?；鳛橐环N很好的可修飾保護基，能夠很好地解決這方面的問題。所以，氮?；Ｗo的四氫異喹啉的不對稱碳氫官能團化的研究仍具有非常重要的意義。四氫-β-咔啉類化合物的不對稱合成主要是通過不對稱Pictet-Spengler反應和還原氫化反應，目前仍無此類化合物不對稱碳氫官能團化的報道。四氫吡啶類化合物的不對稱合成主要是通過手性吡啶化合物和活化態(tài)的吡啶鹽作為反應中間體實現(xiàn)的，尚未有不對稱碳氫官能團化的的報道。所以，四

3、氫-β-咔啉和四氫吡啶類化合物的不對稱碳氫官能團的研究具有非常重要的意義。本論文以氮?；Ｗo的四氫異喹啉、四氫-β-咔啉和四氫吡啶作為底物，研究他們的不對稱碳氫官能團化。
　　在第二章中，實現(xiàn)了氮?；Ｗo的四氫異喹啉類化合物的不對稱碳氫烯基化。以氮酰基保護的四氫異喹啉作為研究的底物，通過不斷地探索，得到了一種DDQ作為氧化劑，酒石酸類催化劑參與的高效不對稱碳氫烯基化的合成方法。以?；娣蓟鳛楸Ｗo基，增加了產(chǎn)物的可修飾性，提高了

4、反應在合成中的應用價值。可以脫去?；玫轿幢Ｗo的四氫異喹啉生物堿，也可以通過修飾酰基得到氮原子上各種取代的化合物。反應的底物范圍非常廣泛，對于芳環(huán)上各種電子效應和位置取代的四氫異喹啉，都能得到非常好的結(jié)果。硼酸酯的種類也非常豐富，芳環(huán)上各種電性和位置取代的烯類硼酸酯都能得到很好的結(jié)果，芳雜環(huán)類的硼酸酯也同樣適用。通過控制實驗對反應進行了深入的探索，驗證了反應經(jīng)歷了一種三氟乙氧基取代的中間體，并對催化劑中羧基的重要性進行了驗證。
　

5、　在第三章中，首次實現(xiàn)了氮?；Ｗo的四氫-β-咔啉類化合物的不對稱碳氫烯基化。以氮酰基保護的四氫-β-咔啉作為研究的底物，通過不斷地探索，得到了一種DDQ和酒石酸類催化劑參與的高效不對稱碳氫烯基化的合成方法。底物范圍非常廣泛，對于芳環(huán)上各種電子效應取代的四氫-β-咔啉，都能得到非常好的結(jié)果。硼酸酯的種類也非常豐富，芳環(huán)上各種電性和位置取代的烯類硼酸酯都能滿足要求，芳雜環(huán)類的硼酸酯也能得到很好的結(jié)果。傳統(tǒng)的此類化合物的不對稱成合成方法，主

6、要是通過不對稱Pictet-Spengler反應和還原氫化得到。不對稱Pictet-Spengler需要芳環(huán)上供電子取代的芳基乙胺作為底物，而對于吸電子取代的化合物，無法完成。而且烯酮并不能作為親核試劑參與到這種反應中，這樣也就無法合成1位烯基取代的化合物。我們的方法不僅可以實現(xiàn)四氫-β-咔啉的不對稱烯基化，對于不同電性取代的四氫-β-咔啉也能得到很好的結(jié)果。對反應的機理進行了深入的研究，通過實時通過核磁和質(zhì)譜檢測催化劑與硼酸酯的作用過

7、程，驗證了催化劑的作用機理，解釋了反應的催化過程。
　　在第四章中，首次實現(xiàn)了氮酰基保護的四氫吡啶類化合物的不對稱碳氫烯基化。以氮酰基保護的四氫吡啶類化合物作為底物，通過不斷地探索，得到了一種DDQ和酒石酸類催化劑參與的高效不對稱碳氫烯基化的合成方法。底物范圍非常廣泛，對于芳環(huán)上各種電子效應取代的四氫吡啶，都能得到非常好的結(jié)果，尤其是將芳環(huán)結(jié)構(gòu)替換為炔基時，也能得到非常好的結(jié)果，鑒于炔基的可修飾性，大大提高了反應的應用價值。硼酸酯

8、的種類也非常豐富，芳環(huán)上各種電性和位置取代的烯類硼酸酯都能滿足要求，芳雜環(huán)類的硼酸酯也能得到很好的結(jié)果。
　　綜上所述，本論文實現(xiàn)了氮?；Ｗo的四氫異喹啉、四氫-β-咔啉和四氫吡啶類化合物的不對稱碳氫烯基化。對于四氫異喹啉類化合物，實現(xiàn)了不同取代的氮?；Ｗo的四氫異喹啉與多種硼酸酯的不對稱碳氫烯基化。而對于四氫-β-咔啉類化合物，首次報道了他們的不對稱碳氫烯基化，并與傳統(tǒng)的Pictet-Spengler反應形成了很好的互補，并驗證