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文檔簡(jiǎn)介
1、羥基磷灰石,由于其獨(dú)特的生物活性和生物相容性,使其成為一種重要的生物材料。為了拓廣羥基磷灰石的研究?jī)r(jià)值和應(yīng)用范圍,制備具有多種形貌和不同空間結(jié)構(gòu)的羥基磷灰石微納米顆粒,成為生物材料領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。論文通過對(duì)水熱合成羥基磷灰石過程中的水熱物化條件的控制、反應(yīng)添加劑的添加以及聚合物模板的介入的研究,獲得了不同形貌粒徑的羥基磷灰石晶粒/粒子,以及空心結(jié)構(gòu)的羥基磷灰石微球,同時(shí)探討了水熱合成過程中能有效控制晶體/粒子形貌及結(jié)構(gòu)的機(jī)理及模型。主要
2、內(nèi)容及結(jié)果歸納如下:
首先,通過對(duì)反應(yīng)溫度、壓力、初始pH值以及不同pH調(diào)節(jié)劑、鈣離子的濃度和釋放方式等水熱物化條件的研究,得出了獲得結(jié)晶程度高及晶形完整的反應(yīng)參數(shù),以及各種參數(shù)條件對(duì)晶體形貌的影響程度。通過構(gòu)晶離子相對(duì)濃度的調(diào)節(jié),可制備出具有纖維狀和六方棱柱狀的大顆粒羥基磷灰石晶體,同時(shí)可控制晶粒大小尺寸。結(jié)合負(fù)離子配位體晶體生長(zhǎng)模型,獲得了水熱環(huán)境中各種物化條件對(duì)羥基磷灰石的生長(zhǎng)基元的形成及結(jié)合的影響規(guī)律。
3、 研究了十二烷基溴化銨(CTAB)、十二烷基硫酸鈉(SDS)以及聚乙烯醇(PVA)三種不同類型的表面活性劑在水熱反應(yīng)過程中對(duì)HA晶體生長(zhǎng)及形貌的影響。研究結(jié)果表明:陽(yáng)離子表面活性劑-CTAB的加入可以控制獲得短棒狀的羥基磷灰石納米顆粒,而陰離子表面活性劑-SDS的加入可得到片狀形貌的羥基磷灰石粒子,非離子表面活性劑-PVA的加入使得羥基磷灰石粒子的長(zhǎng)徑比減小。其原理在于:帶有不同電性的陰、陽(yáng)離子表面活性劑基團(tuán),能夠影響負(fù)離子配位體生長(zhǎng)
4、基元Ca-P6O24的形成,在一定程度上阻止了羥基磷灰石生長(zhǎng)基元進(jìn)入羥基磷灰石晶體,使得各個(gè)晶面的相對(duì)生長(zhǎng)速率受影響,從而形成不同結(jié)晶形貌的羥基磷灰粒子。
采用堿性的精氨酸、酸性的谷氨酸和復(fù)合氨基酸作為反應(yīng)添加劑,在水熱反應(yīng)過程中制備出不同形貌的羥基磷灰石粒子。研究發(fā)現(xiàn):帶有正電荷胍基基團(tuán)的堿性精氨酸加入到水熱溶液中,易于吸附到羥基磷灰石晶體的(100)面的P位置,而且這種吸附引起的抑制作用會(huì)因濃度的增加而增強(qiáng),從而得到長(zhǎng)
5、徑比小的短棒狀的羥基磷灰石顆粒;加入帶有負(fù)離子羧基團(tuán)的酸性谷氨酸,易于吸附晶體的(100)面或(010)面,得到片狀羥基磷灰石晶體;而復(fù)合氨基酸加入到水熱溶液中,它對(duì)晶面的影響將隨pH的變化而發(fā)生改變,最后將得到粒徑較大的球柱狀的羥基磷灰石晶體。其機(jī)理在于:不同的氨基酸根離子對(duì)羥基磷灰石的晶體的吸附位置不一樣,從而對(duì)各個(gè)晶面的產(chǎn)生不同的影響,得到不同形貌的羥基磷灰石晶體。
研究了聚電解質(zhì)六偏磷酸鈉(STPP)和三聚磷酸鈉(
6、SHMP)在水熱反應(yīng)過程中對(duì)羥基磷灰石形貌的影響。研究發(fā)現(xiàn):聚電解質(zhì)在水溶液中形成的聚陰離子更易于吸附在羥基磷灰石晶體(100)面,阻礙羥基磷灰石在(100)面的活性位置的生長(zhǎng),使得羥基磷灰石晶體(100)面受到抑制成為較大的顯露面。研究表明,直線性的分子鏈狀聚陰離子比環(huán)狀的聚陰離子的吸附力更強(qiáng),從而對(duì)羥基磷灰石晶體形貌的影響更明顯。另外,研究了三聚磷酸鈉的濃度對(duì)羥基磷灰石晶體形貌的影響,發(fā)現(xiàn)聚電解質(zhì)濃度越高越容易獲得扁平狀的羥基磷灰石
7、晶體。
嘗試采用殼聚糖與聚丙烯酸(CS-PAA)聚合物微球?yàn)槟0?,使羥基磷灰石顆粒在聚合物空心微球表面形核生長(zhǎng),經(jīng)煅燒,去除聚合物模板,從而得到空心結(jié)構(gòu)的羥基磷灰石微球。研究表明:聚電解質(zhì)之間的靜電引力斥力是復(fù)合空心球形成的關(guān)鍵,通過改變殼聚糖和丙烯酸的初始濃度,以及殼聚糖與丙烯酸的原始比例(AA/CS)可以調(diào)節(jié)聚合物空心球的尺寸;利用明膠作為聚合物與無(wú)機(jī)物的羥基磷灰石之間的粘結(jié)劑,使得羥基磷灰石粒子能夠在聚合物微球表面成
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