芳香基亞硒酸有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)表征及體外抗癌活性研究.pdf_第1頁(yè)
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1、從20世紀(jì)50年代以來(lái),對(duì)于有機(jī)錫化合物在工農(nóng)業(yè)方面,如PVC穩(wěn)定劑、不對(duì)稱合成、藥物化學(xué)等領(lǐng)域的探究已引起了廣大科研人員的極大關(guān)注。當(dāng)前,在有機(jī)錫化學(xué)研究領(lǐng)域備受關(guān)注的研究熱點(diǎn)即是合成并研究具有較高生物活性的有機(jī)錫化合物。
  此外,近年來(lái)含硒化合物因?yàn)槠涮厥獾慕Y(jié)構(gòu)、良好的性能和廣泛的應(yīng)用前景而極受科學(xué)家的青睞,有機(jī)硒化合物通常具備較高的抗癌活性,而且易被人體所吸收,甚至其毒性小于無(wú)機(jī)硒化合物等優(yōu)點(diǎn)。有機(jī)硒藥物在抗病毒和抗癌等方

2、面取得了顯著地成果,為人類攻克諸多疾病做出了重大貢獻(xiàn)。因此,深入研究芳香基亞硒酸有機(jī)錫衍生物具有一定的實(shí)際應(yīng)用潛力。另一方面,取代苯亞硒酸的結(jié)構(gòu)與配位模式與羧酸相似,也可使有機(jī)錫化合物呈現(xiàn)復(fù)雜有趣的結(jié)構(gòu)。鑒于以上考慮,我們選擇并合成了一些芳香類亞硒酸配體,并進(jìn)一步合成了一系列芳香基亞硒酸類有機(jī)錫化合物,并對(duì)其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)做了較為詳細(xì)的研究。研究的主要工作如下:
  1.合成了對(duì)氟苯亞硒酸、對(duì)溴苯亞硒酸,并使之與二、三烴基氯化錫反應(yīng)。

3、對(duì)反應(yīng)得到的6個(gè)新型的亞硒酸有機(jī)錫化合物做了紅外光譜、核磁共振、元素分析等一系列的表征測(cè)試,并通過 X-射線單晶衍射,測(cè)試之中的5個(gè)化合物。測(cè)試結(jié)果表明:(1)對(duì)氟苯亞硒酸、對(duì)溴苯亞硒酸與三烴基氯化錫以摩爾比1:1進(jìn)行反應(yīng),均得到了一維鏈狀的聚合物結(jié)構(gòu)。對(duì)氟苯亞硒酸、對(duì)溴苯亞硒酸作為橋連配體,三個(gè)烷基上的C原子和錫原子組成赤道平面;配體上的兩個(gè)氧原子與錫原子配位鍵合,氧原子占據(jù)軸向原子的位置,因此定義中心錫原子的幾何構(gòu)型為五配位的三角雙

4、錐構(gòu)型。(2)對(duì)氟苯亞硒酸與二甲基二氯化錫以摩爾比2:1的反應(yīng)時(shí),得到一個(gè)含 Sn2O4Se2八元環(huán)的一維螺旋鏈狀聚合物,其中兩個(gè)對(duì)氟苯亞硒酸、對(duì)溴苯亞硒酸配體上的四個(gè)氧原子與二甲基錫二氯化錫上的錫原子配位形成共價(jià)鍵,中心錫原子的幾何構(gòu)型定義為六配位的八面體構(gòu)型;對(duì)氟苯亞硒酸與二苯基二氯化錫以摩爾比2:1的反應(yīng)時(shí),得到一個(gè)含四錫核的籠形結(jié)構(gòu),中心錫原子的幾何構(gòu)型為六配位的八面體構(gòu)型。
  2.合成了鄰三氟甲基苯亞硒酸、間三氟甲基苯

5、亞硒酸,并使之與二、三烴基氯化錫反應(yīng)。對(duì)反應(yīng)得到的6個(gè)新型的亞硒酸有機(jī)錫化合物進(jìn)行了紅外、核磁、元素分析等一系列的表征測(cè)試,并通過 X-射線單晶衍射,測(cè)試這6個(gè)化合物。測(cè)試結(jié)果表明:鄰三氟甲基苯亞硒酸與三甲基氯化錫反應(yīng)時(shí),得到了一個(gè)16元環(huán)的四錫核大環(huán)結(jié)構(gòu),而與其他三烴基錫反應(yīng)時(shí)均得到一維鏈狀聚合物結(jié)構(gòu)。在這些結(jié)構(gòu)中,鄰三氟甲基苯亞硒酸基團(tuán)作為橋連配體,配體上的兩個(gè)氧原子與有機(jī)錫上的錫原子成鍵作為軸向原子,三個(gè)烷基上的C原子組成赤道平面

6、,中心錫原子的幾何構(gòu)型定義為五配位的三角雙錐構(gòu)型。(2)鄰三氟甲基苯亞硒酸、間三氟甲基苯亞硒酸與二烴基二氯化錫反應(yīng)時(shí),得到一個(gè)含 Sn2O4Se2八元環(huán)的一維螺旋鏈狀聚合物,苯亞硒酸配體上的四個(gè)氧原子與二甲基二氯化錫上的錫原子配位形成共價(jià)鍵,中心錫原子的幾何構(gòu)型為六配位的八面體構(gòu)型。
  3.在研究了芳香基亞硒酸有機(jī)錫化合物結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,對(duì)其中的部分化合物做了體外抗癌活性研究和與BSA的相互作用的測(cè)試。通過MTT法測(cè)定這些化合物對(duì)

7、人急性骨髓性白血病細(xì)胞(KG-1),人肺癌細(xì)胞(A-549),人肝癌細(xì)胞(HepG2),人卵巢癌細(xì)胞(HO-8910)等癌細(xì)胞的半抑制濃度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明這些化合物對(duì)癌細(xì)胞有明顯的抑制作用,一般來(lái)說(shuō),三烴基錫衍生物的體外抗癌活性強(qiáng)于二烴基錫衍生物的體外抗癌活性,而且三苯基錫衍生物的體外抗癌活性強(qiáng)于三甲基錫衍生物的體外抗癌活性,二丁基錫衍生物的體外抗癌活性強(qiáng)于二甲基錫衍生物的體外抗癌活性。此外,經(jīng)初步篩選,發(fā)現(xiàn)化合物2能夠明顯地抑制A549

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