1、為了定量地預(yù)測(cè)實(shí)驗(yàn)的偶合常數(shù),通常需要用非常大的基組和考慮電子相關(guān)效應(yīng)的高級(jí)別從頭算方法進(jìn)行計(jì)算,而且這樣大的基組和高級(jí)別算法仍舊得不到較好的結(jié)果,且無(wú)法用于大分子的計(jì)算.因此,發(fā)展準(zhǔn)確可靠的半經(jīng)驗(yàn)方法仍然是人們感興趣的方向.該文根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)提出的數(shù)學(xué)表達(dá)式,對(duì)直接鍵連原子間偶合常數(shù)進(jìn)行理論研究.該文研究了C-F、C-P(Ⅲ)、C-P(V)、C-H原子間的核磁共振偶合常數(shù),得到四個(gè)偶合常數(shù)的半經(jīng)驗(yàn)公式.然后代入實(shí)際分子的s軌道百分成分、

2、原子凈電荷進(jìn)行檢驗(yàn),結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值較好地符合.證明此種方法確實(shí)可以進(jìn)行對(duì)分子偶合常數(shù)的實(shí)驗(yàn)值進(jìn)行理論預(yù)測(cè)或檢驗(yàn).單獨(dú)對(duì)C-F鍵原子間的偶合常數(shù)進(jìn)行研究,將40個(gè)含有C-F鍵的化合物分成10個(gè)、20個(gè)、30個(gè)、40個(gè)四組,分別得到它們偶合常數(shù)的表達(dá)式,然后用實(shí)際分子進(jìn)行檢驗(yàn),結(jié)果證明用于擬合半經(jīng)驗(yàn)公式的化合物的分子數(shù)對(duì)于公式的準(zhǔn)確性并無(wú)太大影響.又對(duì)40種化合物分別利用量子化學(xué)從頭算HF/STO-3G、B3LYP/6-31G<'**>兩種方

3、法進(jìn)行擬合,得到的擬合公式對(duì)于實(shí)際分子偶合常數(shù)的計(jì)算結(jié)果相差不多,說(shuō)明量子化學(xué)計(jì)算水平對(duì)于結(jié)果的準(zhǔn)確性同樣沒(méi)有太大影響.最后研究了高分子材料聚芳醚酮單體分子的性質(zhì),對(duì)分子的幾何構(gòu)型、紅外光譜進(jìn)行了量子化學(xué)研究.并用該文計(jì)算得到的C-F鍵原子間偶合常數(shù)的半經(jīng)驗(yàn)計(jì)算公式對(duì)這幾種單體分子進(jìn)行了偶合常數(shù)的理論計(jì)算,結(jié)果與其實(shí)驗(yàn)值符合得較好,因此可以推測(cè)這種方法可用于已知分子偶合常數(shù)的檢驗(yàn)和對(duì)于大分子偶合常數(shù)的預(yù)測(cè),尤其是運(yùn)用于近年來(lái)研究較多的生