β-環(huán)糊精包合有機硫化物的基礎(chǔ)研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、隨著環(huán)保要求的日益提高,新型輕質(zhì)油品脫硫技術(shù)的研究越來越重要。本文創(chuàng)新性提出了以分子識別方法脫除硫化物的設(shè)想,并首次系統(tǒng)地研究了β-環(huán)糊精(β-CD)主體分子與一系列有機硫化物客體分子的包合作用以及影響因素。在理論研究上豐富了超分子化學(xué)的內(nèi)容,在應(yīng)用研究方面拓寬了輕質(zhì)油品脫硫技術(shù)的研究范圍。 對于自身不含發(fā)色團的有機硫化物如脂肪族硫醇、硫醚及二硫化物等,選用酚酞作為光譜探針,利用競爭光譜法研究了它們與β-CD的包合作用。發(fā)現(xiàn)β-

2、CD對正構(gòu)硫醇的包合能力隨碳原子數(shù)的增加而增強,對異構(gòu)化硫醇的包合能力強于對正構(gòu)硫醇的包合。對于不同類型的有機硫化物,β-CD的包合能力為:二乙基二硫化物>二乙基硫醚>正丁硫醇。升高溫度更有利于β-CD與硫醇、硫醚類硫化物的包合,包合是自發(fā)的、吸熱的、熵驅(qū)動過程。 對于自身含有發(fā)色團的有機硫化物如苯硫酚、噻吩、苯并[b]噻吩及二苯并噻吩等,與β-CD的包合作用利用直接光譜法進行了研究。β-CD對它們的包合能力依次為:苯硫酚>噻吩

3、>二苯并噻吩>苯并[b]噻吩,且升高溫度均對包合不利,包合是自發(fā)的、放熱的、焓驅(qū)動過程。 通過有機硫化物與β-CD的包合機理分析發(fā)現(xiàn),主-客體分子大小尺寸的匹配性決定進入β-CD空腔的客體分子種類,而客體分子的極性影響客體分子與β-CD包合的穩(wěn)定性。氫鍵作用、范德華力、疏水作用及偶極-偶極靜電作用等協(xié)同作用于包合過程。對于硫化物.石油醚體系,由于β*CD可以包合石油醚中的烴組分,造成β-CD對硫化物的識別選擇性較差,包合率較低。

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