1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文有機(jī)胺與環(huán)糊精及其衍生物的包合現(xiàn)象研究姓名：滕傳峰申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：宋樂新20070401中唇科學(xué)技術(shù)丈擘碩士掌位論文具有最大的E值，但4和k值之間的表觀補(bǔ)償效應(yīng)能提供足夠的能量用以克服熱分解反應(yīng)的能壘。根據(jù)阿倫尼烏斯方程，補(bǔ)償效應(yīng)增進(jìn)絡(luò)合態(tài)JBCD熱分解的速率常數(shù)k值。4本文通過實驗測定和理論計算研究了BCD與乙二胺1及它的三個類似物：=乙烯三胺2，三乙胺3和乙二胺四乙酸4之間的包合

2、作用。利用旋光法基于Job圖確定了B—cD與四個脂肪胺在碳酸納碳酸氫納緩沖溶液中(2982K，pH=105)形成化學(xué)計量比為l：l的超分子包合物的生成常數(shù)(幻?；赬值的比較：3241可知BcD對這些客體分子有著顯著不同的包結(jié)能力。采用PM3半經(jīng)驗方法考察了一系列客體分子113與BCD分子間的相互作用能(硒)和絡(luò)合能(篚c)，給出了凡個具有代表性例子的主、客體相對位置改變時的體系能量變化的包結(jié)進(jìn)程圖。IBCD與客體分子14形成的這些包合

3、物的戤值具有如下排序：3241，這與實驗結(jié)果有很好的一致性。計算表明，當(dāng)客體分子與主體13CD的體積比(^弼的在055103之間時，主客體能形成相對較低絡(luò)合能(4匠S500l(Jmol4)的包合物，并且它們在形成包合物時，多數(shù)客體分子被穩(wěn)定于BCD空腔的小口端一側(cè)。對于鏈狀客體分子與pCD形成的包合物而言：隨著鏈長的增加，比如說客體分子7、2、1與BCD包結(jié)時，必值的絕對值依次降低：721；隨著N原子上連接的乙基側(cè)鏈的增加，包合物穩(wěn)定性

4、增加：365。環(huán)狀脂肪胺隨著環(huán)上碳原子數(shù)目的增加，形成的包合物的弛具有大的負(fù)值：891011。由于分子間氫鍵，芳香胺苯二胺12比13與pCD之間有更強(qiáng)的包結(jié)能力。結(jié)果表明，越越小，水镕液中包合物的K值越大。以2和3為例，隨著乙二胺側(cè)鏈的增加，包合物形成常數(shù)世值和必值的絕對值逐漸變大。并且即便考慮溶劑效應(yīng)和分子的變形性對主，客體包合作用的影響，各個包結(jié)體系的能量變化也不大，換句話說，主、客體的包結(jié)能(4彩與絡(luò)合能(4酗具有相近的數(shù)值和相同