1、煤炭,石油和天然氣等主流不可再生能源日趨枯竭,生物質(zhì)能作為唯一可轉(zhuǎn)化為液體燃料的可再生能源受到越來越多的關(guān)注。生物油主要通過高溫快速裂解和高壓直接液化產(chǎn)生。由此生成的生物油中氧含量過高,有的其質(zhì)量分?jǐn)?shù)甚至高達(dá)50％,導(dǎo)致生物油黏度高,熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性差,有腐蝕性,以及與其它有機燃料不混溶等,嚴(yán)重影響了油品的運輸和使用。因此,對生物油進(jìn)行加氫脫氧精制,使其得到更廣泛的應(yīng)用成為當(dāng)今重要的研究課題。本文采用化學(xué)還原法制備了一系列非晶態(tài)催化

2、劑Ni–W–B、Co–W–B、Co–Mo–B、La–Co–Mo–B和La–Ni–Mo–B。采用BET、XPS、SEM和XRD對各催化劑進(jìn)行了表征分析,并選擇苯酚和對甲基苯酚為含氧模型化合物,對各催化劑的加氫脫氧性能進(jìn)行了研究。
　　實驗結(jié)果表明,所制備的催化劑均為非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。其中在Ni–W–B和Co–W–B中,W沒有被NaBH4還原,在催化劑中仍然以+6價WO3的形式存在,在催化過程中充當(dāng)Bronsted酸的吸附中心。W系列的催化

3、劑均顯示出較高的加氫脫氧活性,Ni–W–B系列的催化劑在548K條件下反應(yīng)10小時,其苯酚的脫氧選擇性都能達(dá)到100%,其催化脫氧活性由強到弱的順序為Ni–W–B–2>Ni–W–B–3>Ni–W–B–1。Co–W–B在548K條件下反應(yīng)5小時,其對甲基苯酚的脫氧選擇性能達(dá)到97.2%。而且,其產(chǎn)物中都不含芳烴化合物。
　　在Co–Mo–B和La–Co–Mo–B中,Mo被部分還原,以+4和+6價存在,其中MoO2充當(dāng)Bronsted

4、酸的吸附中心,是加氫脫氧反應(yīng)的關(guān)鍵。通過改變助劑La加入的量,可以發(fā)現(xiàn)助劑La的加入可以提高催化劑的加氫活性,當(dāng)La:Co=0.15:1時,催化劑的脫氧選擇性要高于Co–Mo–B,其最終的苯酚轉(zhuǎn)化率和脫氧選擇性都能達(dá)到100%。其催化苯酚加氫脫氧反應(yīng)路徑在助劑La的加入后,偏向于直接氫解生成苯。
　　具有較高催化活性的La–Ni–Mo–B非晶態(tài)催化劑在經(jīng)過548K高溫?zé)崽幚碇?催化劑中的非晶態(tài)Ni–B逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榫B(tài)Ni和B,晶態(tài)