新型Co-Si材料和Mg基儲氫合金的制備與電化學(xué)性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、Co-非金屬化合物,如Co-BN和CoB等在堿液中表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能,但該類型材料的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理尚不清楚;Mg基儲氫合金具有儲氫量高、資源豐富和成本低廉等優(yōu)點(diǎn)是Ni-MH電池潛在的負(fù)極材料之一,但合金中Mg的腐蝕導(dǎo)致其電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性較差。針對以上問題和研究現(xiàn)狀,本論文研究了Co-非金屬化合物Co-Si和Mg基儲氫合金兩類材料。
   均勻混合法制備了Co-Si系列材料,考察了它們的結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能。研究發(fā)現(xiàn),Co-Si材

2、料中的Co和Si保持著各自原有的晶體結(jié)構(gòu)和形貌:相對于Co和Si,Co-Si材料的電化學(xué)性能良好,且Co與Si質(zhì)量比為4:1時最佳,25 mA/g放電電流密度下,最大放電比容量為419.9 mAh/g,經(jīng)過50次充放電循環(huán)放電比容量保持在352.2 mAh/g,相應(yīng)的容量保持率S50為83.9%。熔煉法制備的Co-Si材料分別為Co2Si、CoSi和CoSi2合金相,合金的首次放電比容量較低,活化周期較長,但循環(huán)穩(wěn)定性較好,活化后Co2

3、Si、CoSi和CoSi2最大放電比容量分別為192.9 mAh/g、173.6 mAh/g和176.4 mAh/g,經(jīng)115次充放電循環(huán)容量保持率S115分別為87.9%、94.8%和92.1%。探討了Co2Si合金電極的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,初步推斷出合金電極的電化學(xué)反應(yīng)存在吸放氫和氧化還原兩個過程,活化前電極存在吸放氫反應(yīng),隨著循環(huán)的進(jìn)行,合金中的Si慢慢溶解,合金的結(jié)構(gòu)逐漸被破壞,同時Co溶出并發(fā)生氧化還原反應(yīng),完全活化后電極過程以C

4、o的氧化還原為主。
   采用機(jī)械球磨將機(jī)械合金化法制備的CoSi與MgNi合金進(jìn)行復(fù)合制備了MgNi-CoSi復(fù)合合金材料,研究并優(yōu)化了制備條件。結(jié)果表明,復(fù)合合金為非晶態(tài)結(jié)構(gòu);相對于MgNi合金,復(fù)合合金循環(huán)穩(wěn)定性得到提高,并且復(fù)合時間為10 h,MgNi與CoSi質(zhì)量比為100:10時達(dá)到最佳,經(jīng)過30周充放電循環(huán)容量保持率比MgNi合金提高了35.4%。
   采用機(jī)械球磨將化學(xué)還原法制備的NiP和CoP分別與M

5、gNi合金進(jìn)行復(fù)合制備了MgNi-NiP和MgNi-CoP復(fù)合合金材料,研究并優(yōu)化了制備條件。結(jié)果表明,復(fù)合合金為非晶態(tài)結(jié)構(gòu);相對于MgNi合金,復(fù)合合金循環(huán)穩(wěn)定性得到提高;對于MgNi-NiP,復(fù)合時間為10 h,MgNi與NiP質(zhì)量比為100:10時其循環(huán)穩(wěn)定性最佳,經(jīng)過50周充放電循環(huán)容量保持率比MgNi合金提高了31.1%;對于MgNi-CoP,復(fù)合時間為20 h,MgNi與CoP質(zhì)量比為100:5時其電化學(xué)性能最佳,經(jīng)過50周

6、充放電循環(huán)容量保持率比MgNi合金提高了17.2%。
   機(jī)械合金化法成功制備了MgTi0.1Al0.1-xPdxNi(x=0.02-0.08)系列合金,研究了其結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能。發(fā)現(xiàn),系列合金主相均為非晶態(tài)結(jié)構(gòu),合金顆粒的形貌和粒徑分布相似;當(dāng)Pd的量為0.06時,合金具有最佳的循環(huán)穩(wěn)定性,25 mA/g放電電流密度下,首次放電比容量為365.2 mAh/g,經(jīng)過100周充放電循環(huán)放電比容量為214.1 mAh/g,相應(yīng)的保

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