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![白炭黑-天然橡膠之間相互作用及其對力學性能影響的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/16/15/4f0379bc-7e13-4bb7-bbb9-693cc74b3193/4f0379bc-7e13-4bb7-bbb9-693cc74b31931.gif)
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文檔簡介
1、白炭黑能賦予硫化膠很高的拉伸強度和撕裂強度,良好的耐屈撓性和剛性,成為最主要的白色、透明補強填充劑。硅烷改性白炭黑的研究越來越活躍,目前,有關這方面的研究多集中于硅烷雙-(三乙氧基硅烷基)-丙基)四硫化物(TESPT)改性白炭黑增強橡膠。本論文選用天然橡膠(NR)作為基體,采用新型硅烷3-辛酰基硫-1-丙基三乙氧基硅烷(NXT)改性白炭黑增強NR,系統(tǒng)研究了硅烷NXT改性白炭黑增強NR混煉膠的加工性能、動態(tài)力學性能、硫化過程及硫化膠的力
2、學性能、化學反應和形態(tài)結構,并探討了硅烷NXT改性白炭黑增強橡膠的機理。 首先研究了硅烷NXT改性白炭黑增強NR的硫化特征,并與硅烷TESPT改性白炭黑的進行了對比。研究表明膠料的焦燒時間隨著硅烷NXT和TESPT濃度的增大以及硫化溫度的升高而降低。含硅烷NXT的膠料的焦燒時間比含硅烷的TESPT要長。硅烷偶聯(lián)劑NXT的抗焦燒性能要優(yōu)于TESPT。與HAF增強NR膠料相比,白炭黑增強的膠料的焦燒時間和正硫化時間長,但在白炭黑經(jīng)硅
3、烷NXT改性后,膠料的焦燒時間和正硫化時間縮短。在各個硫化溫度下,含硅烷NXT膠料的硫化速度指數(shù)和速度常數(shù)隨著NXT的濃度的增大而增大;對于硅烷TESPT而言,隨著硅烷TESPT濃度的增大則有個最大值。含硅烷NXT和硅烷TESPT膠料的硫化速度指數(shù)和速度常數(shù)隨著溫度的升高而增大。用硅烷改性白炭黑增強NR的膠料的表觀硫化活化能隨著硅烷NXT和TESPT濃度的增大而降低。含硅烷NXT的膠料的表觀硫化活化能比含硅烷的TESPT的小。
4、硅烷NXT改性白炭黑增強NR結構與性能的研究。研究表明在白炭黑增強的NR膠料中加入硅烷NXT后,降低了混煉膠的粘度,改善了白炭黑在橡膠基體中的分散性,降低了填料-填料之間的相互作用,增大橡膠-填料之間的相互作用,使得結合橡膠含量增大。隨著硅烷NXT用量的增大,白炭黑增強的NR硫化膠的拉伸強度、撕裂強度增大后保持平衡;模量單調(diào)增大;交聯(lián)密度增大;0℃時tanδ增大,60℃時tanδ減少,從而增大了硫化膠的濕抓著性能,降低了滾動阻力。白炭黑
5、增強的NR硫化膠,填料用量為30phr時硫化膠的拉伸強度最大,但撕裂強度卻是在填料用量為40~50phr時最大。白炭黑增強的NR硫化膠的撕裂強度要比HAF增強的NR要大,而白炭黑增強的NR硫化膠的滾動阻力低。 研究了硅烷NXT改性三種不同牌號的白炭黑增強NR的規(guī)律,并與炭黑增強NR進行了比較。結果表明,白炭黑的比表面積和表面的硅醇基團的數(shù)目不同對其增強NR的硫化過程產(chǎn)生了影響。比表面積大的和硅醇基團的數(shù)目大的,延遲了膠料的硫化,
6、加入硅烷NXT后,則消除了膠料的延遲硫化。比表面積大的白炭黑的增強效果好,高分散的白炭黑的增強效果比普通白炭黑要好。 應用FTIR、NMR和DSC等分析手段,對硅烷NXT改性白炭黑以及在硫化過程中的反應進行了相關的證明和表征。從硅烷NXT改性白炭黑增強NR混煉膠的動態(tài)力學性能來看,隨著硅烷用量的增大,Payne效應變?nèi)?;同時,用FTIR和NMR表征了硅烷NXT改性白炭黑的反應,證實了硅烷NXT上的乙氧基和白炭黑的硅醇基團發(fā)生縮合
7、反應。運用DSC和硫化儀分析了硅烷NXT改性白炭黑增強NR的反應,即在硫化條件下,硅烷NXT參與硫化反應。提出了硅烷NXT在改性白炭黑增強橡膠中的反應模型。 通過Kraus曲線表征了NR與不同填料(白炭黑、白炭黑/NXT和HAF)之間的相互作用。填料-基體相互作用的特征常數(shù)n可作為衡量兩者間作用力大小的依據(jù),n越大,相互作用力就越大。Kraus曲線表明,填料和橡膠之間相互作用的大小順序:NR/HAF>NR/Silica/NXT>
8、NR/Silica。硅烷NXT改性白炭黑與NR之間的相互作用力更大,體現(xiàn)在力學性能上表現(xiàn)為硅烷NXT改性白炭黑增強的硫化膠的定伸應力、拉伸強度和撕裂強度更高。 研究了硅烷NXT改性白炭黑補強膠的應力軟化效應、應力松弛等特性,并與炭黑補強膠進行了對比。與HAF增強的NR硫化膠相比,白炭黑增強的NR硫化膠應力軟化效應不明顯、但應力松弛程度更大。但在白炭黑經(jīng)硅烷NXT改性后,硫化膠的軟化效應更明顯、應力松弛程度變小。利用唯象理論模擬了
9、硅烷NXT改性白炭黑增強的NR的應力-應變行為,發(fā)現(xiàn)Gergory提出的儲能函數(shù)表達式能夠很好地用來描述白炭黑和白炭黑/NXT增強的NR的拉伸應力-應變關系,所得理論應力-應變曲線在所有應變范圍內(nèi)都與實驗數(shù)據(jù)符合。 利用丁腈橡膠的極性基團-腈基來改性白炭黑,使白炭黑表面吸附較多的丁腈橡膠,減少白炭黑的吸附性能。研究表明丁腈橡膠的加入改善了白炭黑在天然橡膠中的分散性。丁腈橡膠用量為4份時硫化膠的力學性能最佳,隨著用量的增大性能略微
10、下降。丁腈橡膠的加入,0℃和60℃的tanδ都增大,這說明改善了硫化膠的抗?jié)窕阅埽?,對滾動阻力卻產(chǎn)生不利的影響。 本論文的主要創(chuàng)新之處: (1)較為系統(tǒng)地研究了硅烷NXT改性白炭黑增強天然橡膠的焦燒特性,指出硅烷NXT的單硫鍵是該體系具有較長的焦燒時間的原因; (2)較為系統(tǒng)地研究了硅烷NXT改性白炭黑增強橡膠的增強規(guī)律,提出了硅烷NXT改性白炭黑增強橡膠的機理,即硅烷NXT的乙氧基和白炭黑表面的硅醇基團發(fā)
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